稀土中間合金中硅的測(cè)定

1、稀土中間合金中硅的測(cè)定差示光度法 11、學(xué)習(xí)差示分光光度法的基本原理2、熟悉722型分光光計(jì)的操作方法一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?二、實(shí)驗(yàn)原理 一般分光光度法適宜于微量組分的測(cè)定。當(dāng)用于高含量組分測(cè)定時(shí)，即使沒(méi)有偏離朗伯-比耳定律，但因吸光度過(guò)大，由于吸光度讀數(shù)誤差引起的濃度測(cè)定誤差較大。采用差示分光光度法可克服此缺點(diǎn)。 該法是一個(gè)比被測(cè)試液濃度較低的標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比溶液，代替一般比色法使用的參比溶液。測(cè)定時(shí)，將此溶液的吸光度值調(diào)至“0”，然后測(cè)定高濃度溶液的吸光度。此吸光度實(shí)際為被測(cè)溶液與參比溶液吸光度的差值，它與兩溶液濃度的差成正比。這就是差示法的基本原理。3 稀土中間合金中硅的含量高達(dá) 40% 以上，可

2、用差示法進(jìn)行比色測(cè)定。即將試樣于塑料杯中用硝酸和氫氟酸溶解，生成氟硅酸（H2SiF6），多余的 F 以硼酸絡(luò)合，然后與鉬酸銨生成硅鉬雜多酸，再用抗壞血酸還原為硅鉬蘭，借以進(jìn)行差示比色測(cè)定。反應(yīng)方程式如下：FeSi + 6HF + 8HNO3 = Fe(NO3)2 + H2SiF6 + 4NO2 + NO + 6H2OH3BO3 + 4HF = HBF4 + 3H2OH2SiF6 + 12H2MoO4 = H8Si(Mo2O7)6 + 6HF + 6H2OH8Si(Mo2O7)6 +2 抗壞血酸 H8SiMo2O5(MoO7)6 (蘭)4三、儀器與試劑 722 型分光光度計(jì)，0.5 cm比色皿，

3、最大吸收波長(zhǎng)650 nm。硝酸（比重1.42）；40%氫氟酸；5%尿素；5%硼酸溶液；1.5%抗壞血酸溶液；5%酒石酸溶液；塑料杯：250mL。5四、實(shí)驗(yàn)步驟 準(zhǔn)確稱(chēng)取試樣 0.1000 g 于 250 mL的干塑料杯中，加入濃硝酸 10 mL，蓋上表面皿，置于水浴鍋中加熱溶解10 min，取下泠至室溫，逐滴加入 45 滴氫氟酸，每加1滴都要攪拌或搖動(dòng)。當(dāng)試樣完全溶解后加入尿素溶液 5 mL，以除去氮的氧化物，再加飽和硼酸溶液 100 mL，放置 5 min，移入 250 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 在試樣分解的同時(shí)，精確稱(chēng)量 0.1000 g標(biāo)樣，按試樣溶解方法處理，并且標(biāo)出標(biāo)準(zhǔn)溶

4、液的濃度(以mg Si / mL)表示。6用移液管移取 2 份 2.0 mL試液（1#、3#）及 3.0 mL試液（2#）于 100 mL容量瓶中，于 3# 試液加入 1 mL硅標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加水 70 mL，鉬酸銨溶液 5.0 mL，搖勻，放置 10 min 后，加酒石酸溶液 5 mL，抗壞血酸溶液 5 mL，用水稀釋至刻度，搖勻。放置 15 分鐘后，以1#瓶顯色液為參比液，分別置于 722 型分光光度計(jì)上，用 0.5 cm 比色皿，在 650 nm波長(zhǎng)處測(cè)定 2# 瓶及 3# 瓶中顯色液的吸光度。72# 瓶顯色試液的吸光度為 Ax = K Cx (1)3# 瓶顯色試液的吸光度為 A0 = K

5、 C0 (2)將（1）/（2）得： Ax/ A0 = Cx/ C0 故： Cx =（ C0/ A0 ） Ax （mg Si / mL）試樣中Si的百分含量為： Si% = (Cx250/100)100%上式中：Ax：1 mL試樣的吸光度 Cx：試樣的濃度(mg Si / mL) A0：1 mL標(biāo)樣的吸光度 C0：標(biāo)樣的濃度(mg Si / mL) 100：樣品重量為100mg五、計(jì)算81加氫氟酸時(shí)，溫度勿超過(guò)60，防止硅損失。2尿素溶液應(yīng)在樣品溶解完全后加入，且搖勻。3飽和硼酸溶液加入后應(yīng)放置3分鐘，使其絡(luò)合完全。4所加入1mL標(biāo)樣溶液中硅的含量應(yīng)與1mL試樣中硅的含量接近。5加入鉬酸銨前溶液稀釋至70mL左右，此時(shí)溶液顯酸性（pH = 12），利于硅鉬黃的生成，硅鉬黃的生成時(shí)間與溫度有關(guān)： 溫度（） 25以上 2025 20以下 放置時(shí)間（min） 7 min 10 mi