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1、PAGE PAGE - 26 -山東省2020年普通高中學(xué)業(yè)水平等級(jí)考試化學(xué)可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1 C12 O16 Na23 Cl35.5 Fe56一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1.實(shí)驗(yàn)室中下列做法錯(cuò)誤的是A. 用冷水貯存白磷B. 用濃硫酸干燥二氧化硫C. 用酒精燈直接加熱蒸發(fā)皿D. 用二氧化碳滅火器撲滅金屬鉀的燃燒【答案】D【解析】【詳解】A白磷著火點(diǎn)低,易自然,且密度比水大,常保存在冷水中,A正確;B濃硫酸有吸水性且不與SO2反應(yīng),可用濃硫酸干燥SO2,B正確;C蒸發(fā)皿可直接加熱,蒸發(fā)操作時(shí),用酒精燈直接加熱蒸發(fā)皿,C正確;DK燃燒
2、有K2O2、KO2生成,K2O2、KO2和CO2反應(yīng)產(chǎn)生O2助燃,所以不能用CO2滅火器撲滅金屬鉀的燃燒,D錯(cuò)誤。答案選D。2.下列敘述不涉及氧化還原反應(yīng)的是A. 谷物發(fā)酵釀造食醋B. 小蘇打用作食品膨松劑C. 含氯消毒劑用于環(huán)境消毒D. 大氣中NO2參與酸雨形成【答案】B【解析】【詳解】A涉及淀粉水解成葡萄糖,葡萄糖氧化成乙醇,乙醇氧化成乙酸,涉及氧化還原反應(yīng),A不符合題意;B小蘇打即NaHCO3,NaHCO3受熱分解產(chǎn)生無毒的CO2,因此可用小蘇打作食品膨松劑,不涉及氧化還原反應(yīng),B符合題意;C利用含氯消毒劑的強(qiáng)氧化性消毒殺菌,涉及氧化還原反應(yīng),C不符合題意;DNO2與水反應(yīng)有HNO3產(chǎn)生
3、,因此NO2參與了硝酸型酸雨的形成,涉及氧化還原反應(yīng),D不符合題意。答案選B。3.短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,基態(tài)X原子的電子總數(shù)是其最高能級(jí)電子數(shù)的2倍,Z可與X形成淡黃色化合物Z2X2,Y、W最外層電子數(shù)相同。下列說法正確的是A. 第一電離能:WXYZB. 簡(jiǎn)單離子的還原性:YXWC. 簡(jiǎn)單離子的半徑:WXYZD. 氫化物水溶液的酸性:YW【答案】C【解析】【分析】四種短周期主族元素,基態(tài)X原子的電子總數(shù)是其最高能級(jí)電子數(shù)的2倍,設(shè)若X為第二周期元素原子,則X可能為Be或O,若X為第三周期元素原子,則均不滿足題意,Z與X能形成Z2X2的淡黃色化合物,該淡黃色固體為Na2
4、O2,則X為O元素,Z為Na元素;Y與W的最外層電子數(shù)相同,則Y為F元素,W為Cl元素,據(jù)此分析?!驹斀狻緼同一周期從左向右第一電離能總趨勢(shì)為逐漸增大,同一主族從上到下第一電離能逐漸減小,故四種元素中第一電離能從大到小的順序?yàn)镕OClNa,A錯(cuò)誤;B單質(zhì)的氧化性越強(qiáng),簡(jiǎn)單離子的還原性越弱,O、F、Cl三種元素中F2的氧化性最強(qiáng)O2的氧化性最弱,故簡(jiǎn)單離子的還原性O(shè)2-Cl-F-,B錯(cuò)誤;C電子層數(shù)越多簡(jiǎn)單離子半徑越大,相同結(jié)構(gòu)的離子,原子序數(shù)越大半徑越小,故四種元素中離子半徑從大到小的順序?yàn)镃l-O2-F-Na+,C正確;DF元素的非金屬性強(qiáng)于Cl元素,則形成氫化物后F原子束縛H原子的能力強(qiáng)于
5、Cl原子,在水溶液中HF不容易發(fā)生電離,故HCl的酸性強(qiáng)于HF,D錯(cuò)誤;故選C。4.下列關(guān)于C、Si及其化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的論述錯(cuò)誤的是A. 鍵能 、 ,因此C2H6穩(wěn)定性大于Si2H6B. 立方型SiC是與金剛石成鍵、結(jié)構(gòu)均相似的共價(jià)晶體,因此具有很高的硬度C. SiH4中Si的化合價(jià)為+4,CH4中C的化合價(jià)為-4,因此SiH4還原性小于CH4D. Si原子間難形成雙鍵而C原子間可以,是因?yàn)镾i的原子半徑大于C,難形成 鍵【答案】C【解析】【詳解】A因鍵能CCSiSi、CHSiH,故C2H6的鍵能總和大于Si2H6,鍵能越大越穩(wěn)定,故C2H6的穩(wěn)定性大于Si2H6,A正確;BSiC的成鍵和結(jié)
6、構(gòu)與金剛石類似均為原子晶體,金剛石的硬度很大,類比可推測(cè)SiC的硬度和很大,B正確;CSiH4中Si的化合價(jià)為-4價(jià),C的非金屬性強(qiáng)于Si,則C的氧化性強(qiáng)于Si,則Si的陰離子的還原性強(qiáng)于C的陰離子,則SiH4的還原性較強(qiáng),C錯(cuò)誤;DSi原子的半徑大于C原子,在形成化學(xué)鍵時(shí)紡錘形的p軌道很難相互重疊形成鍵,故Si原子間難形成雙鍵,D正確;故選C。5.利用下列裝置(夾持裝置略)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿. 用甲裝置制備并收集CO2B. 用乙裝置制備溴苯并驗(yàn)證有HBr產(chǎn)生C. 用丙裝置制備無水MgCl2D. 用丁裝置在鐵上鍍銅【答案】C【解析】【詳解】A. CO2密度大于空氣,應(yīng)采用向上排空氣
7、法收集,A錯(cuò)誤;B. 苯與溴在溴化鐵作用下反應(yīng),反應(yīng)較劇烈,反應(yīng)放熱,且溴易揮發(fā),揮發(fā)出來的溴單質(zhì)能與水反應(yīng)生成氫溴酸,所以驗(yàn)證反應(yīng)生成的HBr,應(yīng)先將氣體通過四氯化碳,將揮發(fā)的溴單質(zhì)除去,B錯(cuò)誤;C. MgCl2能水解,在加熱時(shí)通入干燥的HCl,能避免MgCl2的水解,C正確; D. 電解時(shí),陽極發(fā)生氧化反應(yīng),陰極發(fā)生還原反應(yīng),所以丁裝置鐵為陽極,失去電子,生成二價(jià)鐵離子,銅為陰極,溶液中的銅離子得到電子,得到銅,D錯(cuò)誤。答案選C?!军c(diǎn)睛】本題為實(shí)驗(yàn)題,結(jié)合物質(zhì)的性質(zhì)和電解的原理進(jìn)行解題,掌握常見物質(zhì)的制備方法,注意水解的知識(shí)點(diǎn)。6.從中草藥中提取的 calebin A(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下)可用于
8、治療阿爾茨海默癥。下列關(guān)于 calebin A的說法錯(cuò)誤的是A. 可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)B. 其酸性水解的產(chǎn)物均可與Na2CO3溶液反應(yīng)C. 苯環(huán)上氫原子發(fā)生氯代時(shí),一氯代物有6種D. 1mol該分子最多與8molH2發(fā)生加成反應(yīng)【答案】D【解析】【分析】根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,該有機(jī)物含有碳碳雙鍵、酚羥基、酯基、羰基、醚鍵等官能團(tuán)?!驹斀狻緼. 該有機(jī)物中含有酚羥基,可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),A正確;B. 該有機(jī)物中含有酯基,酯在酸性條件下水解生成羧基,羧基能與Na2CO3溶液反應(yīng)生成CO2,B正確;C. 該有機(jī)物中含有兩個(gè)苯環(huán),每個(gè)苯環(huán)上都含有三個(gè)氫原子,且無對(duì)稱結(jié)構(gòu),所以苯環(huán)上
9、一氯代物有6種,C正確;D. 該有機(jī)物中含有兩個(gè)苯環(huán)、兩個(gè)碳碳雙鍵、一個(gè)羰基,每個(gè)苯環(huán)可以與3個(gè)氫氣加成,每個(gè)雙鍵可以與1個(gè)氫氣加成,每個(gè)羰基可以與1個(gè)氫氣加成,所以1mol分子最多可以與23+21+1=9mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng),D錯(cuò)誤。答案選D?!军c(diǎn)睛】本題根據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)得到官能團(tuán),再根據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行解題,注意羰基也能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)。7.B3N3H6(無機(jī)苯)的結(jié)構(gòu)與苯類似,也有大鍵。下列關(guān)于B3N3H6的說法錯(cuò)誤的是A. 其熔點(diǎn)主要取決于所含化學(xué)鍵的鍵能B. 形成大鍵的電子全部由N提供C. 分子中B和N的雜化方式相同D. 分子中所有原子共平面【答案】A【解析】【詳解】A無機(jī)苯是分子
10、晶體,其熔點(diǎn)主要取決于分子間的作用力,A錯(cuò)誤;BB原子最外層3個(gè)電子,與其它原子形成3個(gè)鍵,N原子最外層5個(gè)電子,與其它原子形成3個(gè)鍵,還剩余2個(gè)電子,故形成大鍵的電子全部由N原子提供,B正確;C無機(jī)苯與苯等電子體,分子中含有大鍵,故分子中B、N原子的雜化方式為sp2雜化,C正確;D無機(jī)苯與苯等電子體,分子中含有大鍵,故分子中B、N原子的雜化方式為sp2雜化,所以分子中所有原子共平面,D正確;答案選A。8.實(shí)驗(yàn)室分離Fe3+和Al3+流程如下:知Fe3+在濃鹽酸中生成黃色配離子【FeCl4】,該配離子在乙醚(Et2O,沸點(diǎn)34.6)中生成締合物 。下列說法錯(cuò)誤的是A. 萃取振蕩時(shí),分液漏斗下口
11、應(yīng)傾斜向下B. 分液時(shí),應(yīng)先將下層液體由分液漏斗下口放出C. 分液后水相為無色,說明已達(dá)到分離目的D. 蒸餾時(shí)選用直形冷凝管【答案】A【解析】【詳解】A萃取振蕩時(shí),分液漏斗下口應(yīng)傾斜向上,A錯(cuò)誤;B分液時(shí),密度大的液體在下層,密度小的液體在上層,下層液體由分液漏斗下口放出,下層液體放完后,密度小的上層液體從分液漏斗上口倒出,B正確;CFe3+在濃鹽酸中生成黃色配離子,該離子在乙醚中生成締合物,乙醚與水不互溶,故分液后水相為無色,則水相中不再含有Fe3+,說明已經(jīng)達(dá)到分離目的,C正確;D蒸餾時(shí)選用直形冷凝管,能使餾分全部轉(zhuǎn)移到錐形瓶中,而不會(huì)殘留在冷凝管中,D正確;答案選A。9.以菱鎂礦(主要成
12、分為MgCO3,含少量SiO2,F(xiàn)e2O3和A12O3)為原料制備高純鎂砂的工藝流程如下:已知浸出時(shí)產(chǎn)生的廢渣中有SO2,F(xiàn)e(OH)3和Al(OH)3。下列說法錯(cuò)誤的是A. 浸出鎂的反應(yīng)為B. 浸出和沉鎂的操作均應(yīng)在較高溫度下進(jìn)行C. 流程中可循環(huán)使用的物質(zhì)有NH3、NH4ClD. 分離Mg2+與Al3+、Fe3+是利用了它們氫氧化物Ksp的不同【答案】B【解析】【分析】菱鎂礦煅燒后得到輕燒粉,MgCO3轉(zhuǎn)化為MgO,加入氯化銨溶液浸取,浸出的廢渣有SiO2、Fe(OH)3、Al(OH)3,同時(shí)產(chǎn)生氨氣,則此時(shí)浸出液中主要含有Mg2+,加入氨水得到Mg(OH)2沉淀,煅燒得到高純鎂砂?!驹斀?/p>
13、】A高溫煅燒后Mg元素主要以MgO的形式存在,MgO可以與銨根水解產(chǎn)生的氫離子反應(yīng),促進(jìn)銨根的水解,所以得到氯化鎂、氨氣和水,化學(xué)方程式為MgO+2NH4Cl=MgCl2+2NH3+H2O,故A正確;B一水合氨受熱易分解,沉鎂時(shí)在較高溫度下進(jìn)行會(huì)造成一水合氨大量分解,揮發(fā)出氨氣,降低利用率,故B錯(cuò)誤;C浸出過程產(chǎn)生的氨氣可以回收制備氨水,沉鎂時(shí)氯化鎂與氨水反應(yīng)生成的氯化銨又可以利用到浸出過程中,故C正確;DFe(OH)3、Al(OH)3的Ksp遠(yuǎn)小于Mg(OH)2的Ksp,所以當(dāng)pH達(dá)到一定值時(shí)Fe3+、Al3+產(chǎn)生沉淀,而Mg2+不沉淀,從而將其分離,故D正確;故答案為B。10.微生物脫鹽電
14、池是一種高效、經(jīng)濟(jì)的能源裝置,利用微生物處理有機(jī)廢水獲得電能,同時(shí)可實(shí)現(xiàn)海水淡化?,F(xiàn)以NaCl溶液模擬海水,采用惰性電極,用下圖裝置處理有機(jī)廢水(以含 CH3COO-的溶液為例)。下列說法錯(cuò)誤的是A. 負(fù)極反應(yīng)為 B. 隔膜1為陽離子交換膜,隔膜2為陰離子交換膜C. 當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移1mol電子時(shí),模擬海水理論上除鹽58.5gD. 電池工作一段時(shí)間后,正、負(fù)極產(chǎn)生氣體的物質(zhì)的量之比為2:1【答案】B【解析】【分析】據(jù)圖可知a極上CH3COO轉(zhuǎn)化為CO2和H+,C元素被氧化,所以a極為該原電池的負(fù)極,則b極為正極?!驹斀狻緼a極為負(fù)極,CH3COO失電子被氧化成CO2和H+,結(jié)合電荷守恒可得電極反應(yīng)
15、式為CH3COO+2H2O-8e=2CO2+7H+,故A正確;B為了實(shí)現(xiàn)海水的淡化,模擬海水中的氯離子需要移向負(fù)極,即a極,則隔膜1為陰離子交換膜,鈉離子需要移向正極,即b極,則隔膜2為陽離子交換膜,故B錯(cuò)誤;C當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移1mol電子時(shí),根據(jù)電荷守恒可知,海水中會(huì)有1molCl移向負(fù)極,同時(shí)有1molNa+移向正極,即除去1molNaCl,質(zhì)量為58.5g,故C正確;Db極為正極,水溶液為酸性,所以氫離子得電子產(chǎn)生氫氣,電極反應(yīng)式為2H+2e=H2,所以當(dāng)轉(zhuǎn)移8mol電子時(shí),正極產(chǎn)生4mol氣體,根據(jù)負(fù)極反應(yīng)式可知負(fù)極產(chǎn)生2mol氣體,物質(zhì)的量之比為4:2=2:1,故D正確;故答案為B。二、
16、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求,全部選對(duì)得4分,選對(duì)但不全的得2分,有選錯(cuò)的得0分。11.下列操作不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖悄康牟僮鰽除去苯中少量的苯酚加入適量NaOH溶液,振蕩、靜置、分液B證明酸性:碳酸苯酚將鹽酸與NaHCO3混合產(chǎn)生的氣體直接通入苯酚鈉溶液C除去堿式滴定管膠管內(nèi)的氣泡將尖嘴垂直向下,擠壓膠管內(nèi)玻璃球?qū)馀菖懦鯠配制用于檢驗(yàn)醛基的氫氧化銅懸濁液向試管中加入2mL10%NaOH溶液,再滴加數(shù)滴2%CuSO4溶液,振蕩【答案】BC【解析】【詳解】A. 苯酚可與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成可溶于水的苯酚鈉,最后與苯混合后互不相溶,分層,該操作能達(dá)
17、到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,故A正確;B. 鹽酸易揮發(fā),若將鹽酸與碳酸氫鈉溶液混合產(chǎn)生的氣體直接通入苯酚鈉,可能揮發(fā)的HCl會(huì)與苯酚鈉反應(yīng)生成常溫下難溶于水的苯酚,不能證明是二氧化碳與其發(fā)生的反應(yīng),達(dá)不到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,?yīng)該先除去二氧化碳中可能揮發(fā)的HCl再進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作,故B錯(cuò)誤;C. 除去堿式滴定管膠管內(nèi)氣泡時(shí),尖嘴不應(yīng)該垂直向下,應(yīng)向上擠壓橡膠管,利用空氣排出,該實(shí)驗(yàn)操作達(dá)不到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,故C錯(cuò)誤;D. 為檢驗(yàn)醛基,配制氫氧化銅懸濁液時(shí),堿需過量,保證醛基是在堿性條件下發(fā)生反應(yīng),該操作可達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,故D正確;答案選BC。12.-氰基丙烯酸異丁酯可用作醫(yī)用膠,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下。下列關(guān)于-氰基丙烯酸異丁酯的說法錯(cuò)誤的
18、是A. 其分子式 C8H11NO2B. 分子中的碳原子有3種雜化方式C. 分子中可能共平面的碳原子最多為6個(gè)D. 其任一含苯環(huán)的同分異構(gòu)體中至少有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子【答案】C【解析】【詳解】A. 結(jié)合該分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出,其分子式為C8H11NO2,故A正確;B. 該分子中含(氰基)、(碳碳雙鍵)以及碳碳單鍵,它們采用的雜化類型分別是sp雜化、sp2雜化和sp3雜化共3種雜化方式,故B正確;C. 碳碳雙鍵、碳氧雙鍵中碳原子共平面、(氰基)共直線,O原子采用sp3雜化,為V型結(jié)構(gòu),鏈狀的碳碳單鍵中最多有兩個(gè)C原子共平面,則該分子中可能共平面的C原子可表示為:,故C錯(cuò)誤;D. 該分子中的
19、不飽和度為4,含苯環(huán)的同分異構(gòu)體中,等效氫原子種類最少的應(yīng)具有對(duì)稱結(jié)構(gòu),其同分異構(gòu)體之一的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如,該分子的等效氫為4種,故D正確;故選C。13.采用惰性電極,以去離子水和氧氣為原料通過電解法制備雙氧水的裝置如下圖所示。忽略溫度變化的影響,下列說法錯(cuò)誤的是A. 陽極反應(yīng)為B. 電解一段時(shí)間后,陽極室的pH未變C. 電解過程中,H+由a極區(qū)向b極區(qū)遷移D. 電解一段時(shí)間后,a極生成的O2與b極反應(yīng)的O2等量【答案】D【解析】【分析】a極析出氧氣,氧元素的化合價(jià)升高,做電解池的陽極,b極通入氧氣,生成過氧化氫,氧元素的化合價(jià)降低,被還原,做電解池的陰極?!驹斀狻緼.依據(jù)分析a極是陽極,屬于放氧生
20、酸性型的電解,所以陽極的反應(yīng)式是2H2O-4e-=4H+O2,故A正確,但不符合題意;B.電解時(shí)陽極產(chǎn)生氫離子,氫離子是陽離子,通過質(zhì)子交換膜移向陰極,所以電解一段時(shí)間后,陽極室的pH值不變,故B正確,但不符合題意;C.有B的分析可知,C正確,但不符合題意;D.電解時(shí),陽極的反應(yīng)為:2H2O-4e-=4H+O2,陰極的反應(yīng)為:O2+2e-+2H+=H2O2,總反應(yīng)為:O2+2H2O=2H2O2,要消耗氧氣,即是a極生成的氧氣小于b極消耗的氧氣,故D錯(cuò)誤,符合題意;故選:D。14.1,3-丁二烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)分兩步:第一步H+進(jìn)攻1,3-丁二烯生成碳正離子();第二步Br -進(jìn)攻碳正離子完
21、成1,2-加成或1,4-加成。反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如下圖所示。已知在0和40時(shí),1,2-加成產(chǎn)物與1,4-加成產(chǎn)物的比例分別為70:30和15:85。下列說法正確的是A. 1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定B. 與0相比,40時(shí)1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化率增大C. 從0升至40,1,2-加成正反應(yīng)速率增大,1,4-加成正反應(yīng)速率減小D. 從0升至40,1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度【答案】AD【解析】【分析】根據(jù)圖像分析可知該加成反應(yīng)為放熱反應(yīng),且生成的1,4-加成產(chǎn)物的能量比1,2-加成產(chǎn)物的能量低,結(jié)合題干信息及溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的影響效果分析作答。【詳
22、解】根據(jù)上述分析可知,A. 能量越低越穩(wěn)定,根據(jù)圖像可看出,1,4-加成產(chǎn)物的能量比1,2-加成產(chǎn)物的能量低,即1,4-加成產(chǎn)物的能量比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定,故A正確;B. 該加成反應(yīng)不管生成1,4-加成產(chǎn)物還是1,2-加成產(chǎn)物,均為放熱反應(yīng),則升高溫度,不利用1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化,即在40時(shí)其轉(zhuǎn)化率會(huì)減小,故B錯(cuò)誤;C. 從0升至40,正化學(xué)反應(yīng)速率均增大,即1,4-加成和1,2-加成反應(yīng)的正速率均會(huì)增大,故C錯(cuò)誤;D. 從0升至40,對(duì)于1,2-加成反應(yīng)來說,化學(xué)平衡向逆向移動(dòng),即1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度,故D正確;答案選AD。15.25時(shí),某混合溶液中,
23、1gc( CH3COOH)、1gc(CH3COO-)、lgc(H+)和1gc(OH-)隨pH變化的關(guān)系如下圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數(shù),下列說法正確的是A. O點(diǎn)時(shí),B. N點(diǎn)時(shí),C. 該體系中,D. pH由7到14的變化過程中, CH3COO-的水解程度始終增大【答案】BC【解析】【分析】根據(jù)圖像分析可知,隨著pH的升高,氫氧根離子和醋酸根離子濃度增大,氫離子和醋酸離子濃度減小,又pH=7的時(shí)候,氫氧根離子濃度等于氫離子濃度,故可推知,圖中各曲線代表的濃度分別是:曲線1為lgc(CH3COO-)隨pH的變化曲線,曲線2為lgc(H+)隨pH的變化曲線,曲線3為lgc(OH-)隨pH
24、的變化曲線,曲線4為lgc(CH3COOH)隨pH的變化曲線,據(jù)此結(jié)合水溶液的平衡分析作答?!驹斀狻緼. 根據(jù)上述分析可知,O點(diǎn)為曲線2和曲線3的交點(diǎn),對(duì)應(yīng)的pH=7,應(yīng)該得出的結(jié)論為:c(H+)= c(OH-),故A錯(cuò)誤;B. N點(diǎn)為曲線1和曲線4的交點(diǎn), lgc(CH3COO-)=lgc(CH3COOH),即c(CH3COO-)=c(CH3COOH),因Ka=,代入等量關(guān)系并變形可知pH=-lgKa,故B正確;C. c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L,則c(CH3COO-)=0.1mol/L- c(CH3COOH),又Ka=,聯(lián)立兩式消去c(CH3COO-)并化簡(jiǎn)
25、整理可得出,c(CH3COOH)=mol/L,故C正確;D. 醋酸根離子的水解平衡為:CH3COO-+H2O CH3COOH +OH-,pH由7到14的變化過程中,堿性不斷增強(qiáng),c(OH-)不斷增大,則使不利于醋酸根離子的水解平衡,會(huì)使其水解程度減小,故D錯(cuò)誤;答案選BC。三、非選擇題:本題共5小題,共60分16.用軟錳礦(主要成分為MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3)和BaS制備高純MnCO3的工藝流程如下:已知:MnO2是一種兩性氧化物;25時(shí)相關(guān)物質(zhì)的Ksp見下表。物質(zhì)Fe(OH)2Fe(OH)3Al(OH)3Mn(OH)2Ksp回答下列問題(1)軟錳礦預(yù)先粉碎的目的是_,MnO2與
26、BaS溶液反應(yīng)轉(zhuǎn)化為MnO的化學(xué)方程式為_。(2)保持BaS投料量不變,隨MnO2與BaS投料比增大,S的量達(dá)到最大值后無明顯變化,而Ba(OH)2的量達(dá)到最大值后會(huì)減小,減小的原因是_。(3)濾液I可循環(huán)使用,應(yīng)當(dāng)將其導(dǎo)入到_操作中(填操作單元的名稱)。(4)凈化時(shí)需先加入的試劑X為_(填化學(xué)式)。再使用氨水調(diào)溶液的pH,則pH的理論最小值為_(當(dāng)溶液中某離子濃度時(shí),可認(rèn)為該離子沉淀完全)。(5)碳化過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_?!敬鸢浮?(1). 增大接觸面積,充分反應(yīng),提高反應(yīng)速率: (2). (3). 過量的MnO2消耗了產(chǎn)生的Ba(OH)2 (4). 蒸發(fā) (5). H2O2 (6
27、). 4.9 (7). 【解析】【分析】軟錳礦粉(主要成分為MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3)加入硫化鋇溶液進(jìn)行反應(yīng),主要發(fā)生MnO2+BaS+H2O=Ba(OH)2+MnO+S,過濾得到Ba(OH)2溶液,經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶、過濾、干燥得到氫氧化鋇;濾渣用硫酸溶解,得到的濾液中主要金屬陽離子有Mn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+,得到的濾渣為不溶于稀硫酸的硫磺;之后向?yàn)V液中加入合適的氧化劑將Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,然后加入氨水調(diào)節(jié)pH,使Fe3+、Al3+轉(zhuǎn)化為沉淀除去,壓濾得到的廢渣為Fe(OH)3和Al(OH)3,此時(shí)濾液中的金屬陽離子只有Mn2+,向?yàn)V液中加入碳酸氫銨、氨水,Mn2+和
28、碳酸氫根電離出的碳酸根結(jié)合生成碳酸錳沉淀,過濾、洗滌、干燥得到高純碳酸錳。【詳解】(1)軟錳礦預(yù)先粉碎可以增大反應(yīng)物的接觸面積,使反應(yīng)更充分,提高反應(yīng)速率;MnO2與BaS反應(yīng)轉(zhuǎn)化為MnO,Mn元素的化合價(jià)由+4價(jià)降低為+2價(jià),根據(jù)元素價(jià)態(tài)規(guī)律可知-2價(jià)的S元素應(yīng)被氧化得到S單質(zhì),則MnO2與BaS的系數(shù)比應(yīng)為1:1,根據(jù)后續(xù)流程可知產(chǎn)物還有Ba(OH)2,結(jié)合元素守恒可得化學(xué)方程式為:MnO2+BaS+H2O=Ba(OH)2+MnO+S;(2)根據(jù)題目信息可知MnO2為兩性氧化物,所以當(dāng)MnO2過量時(shí),會(huì)消耗反應(yīng)產(chǎn)生的Ba(OH)2,從而使Ba(OH)2的量達(dá)到最大值或會(huì)減?。?3)濾液I為
29、結(jié)晶后剩余的Ba(OH)2飽和溶液,所以可以導(dǎo)入到蒸發(fā)操作中循環(huán)使用;(4)凈化時(shí)更好的除去Fe元素需要將Fe2+氧化為Fe3+,為了不引入新的雜質(zhì),且不將Mn元素氧化,加入的試劑X可以是H2O2;根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知,F(xiàn)e(OH)3和Al(OH)3為同種沉淀,而Al(OH)3的Ksp稍大,所以當(dāng)Al3+完全沉淀時(shí),F(xiàn)e3+也一定完全沉淀,當(dāng)c(Al3+)=1.010-5mol/L時(shí),c(OH)=10-9.1mol/L,所以c(H+)=10-4.9mol/L,pH=4.9,即pH的理論最小值為4.9;(5)碳化過程Mn2+和碳酸氫根電離出的碳酸根結(jié)合生成碳酸錳沉淀,促進(jìn)碳酸氫根的電離,產(chǎn)生的氫離子
30、和一水合氨反應(yīng)生成銨根和水,所以離子方程式為Mn2+HCO+NH3H2O=MnCO3+NH+H2O。17.CdSnAs2是一種高遷移率的新型熱電材料,回答下列問題:(1)Sn為A族元素,單質(zhì)Sn與干燥Cl2反應(yīng)生成SnCl4。常溫常壓下SnCl4為無色液體,SnCl4空間構(gòu)型為_,其固體的晶體類型為_。(2)NH3、PH3、AsH3的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開(填化學(xué)式,下同),還原性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開,鍵角由大到小的順序?yàn)開。(3)含有多個(gè)配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種Cd2+配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示,1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有_
31、mol,該螯合物中N的雜化方式有_種。(4)以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。四方晶系CdSnAs2的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞棱邊夾角均為90,晶胞中部分原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)如下表所示。坐標(biāo)原子xyzCd000Sn000.5As0.250.250.125一個(gè)晶胞中有_個(gè)Sn,找出距離Cd(0,0,0)最近的Sn_(用分?jǐn)?shù)坐標(biāo)表示)。CdSnAs2 晶體中與單個(gè)Sn鍵合As有_個(gè)?!敬鸢浮?(1). 正四面體形; (2). 分子晶體 (3). NH3、AsH3、PH3 (4). AsH3、PH3、NH3 (5). NH3、PH3、AsH3 (6). 6 (7
32、). 1 (8). 4 (9). (0.5,0,0.25)、(0.5,0.5,0) (10). 4【解析】【分析】(1)利用價(jià)層電子對(duì)數(shù)確定SnCl4的分子構(gòu)型;由于常溫下SnCl4為液體,故SnCl4為分子晶體;(2)結(jié)構(gòu)相似的分子,相對(duì)分子質(zhì)量越大物質(zhì)的熔沸點(diǎn)越高,另外分子間能形成氫鍵的物質(zhì),熔沸點(diǎn)則較高,鍵角的大小取決于中心原子的雜化類型、孤電子對(duì)數(shù)、成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力大??;(3)由該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,螯合作用配位成環(huán),故1個(gè)該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6個(gè),CdNO2那個(gè)不算;該螯合物中N原子的雜化方式為sp2雜化;(4)結(jié)合部分原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo),結(jié)合晶胞結(jié)構(gòu)圖,
33、確定各原子在晶胞中位置,找出相應(yīng)原子?!驹斀狻浚?)Sn為第A族元素,由于常溫下SnCl4為液體,故SnCl4為分子晶體;SnCl4分子中中心原子的孤電子對(duì)數(shù)=0,鍵電子對(duì)數(shù)為4,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,故SnCl4分子的空間構(gòu)型為正四面體形;(2)NH3、PH3、AsH3的結(jié)構(gòu)相似,結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),相對(duì)分子質(zhì)量越大,范德華力越強(qiáng),物質(zhì)的沸點(diǎn)越高,但是NH3分子間能形成氫鍵,故這三種物質(zhì)的沸點(diǎn)NH3AsH3PH3;N、P、As這三種元素位于元素周期表中第A族,原子序數(shù)依次增大,同一主族從上到下,隨著核電荷數(shù)的增加,原子半徑逐漸增大,非金屬性逐漸減弱,氫化物的還原性逐漸增強(qiáng),故這三種物質(zhì)的還原性由強(qiáng)到
34、弱的順序?yàn)锳sH3PH3NH3;NH3、PH3、AsH3中中心原子都是sp3雜化,都有1對(duì)孤電子對(duì),中心原子的電負(fù)性越小,成鍵電子對(duì)之間的斥力越小,成鍵電子對(duì)之間的斥力越小,鍵角越小,所以這三種物質(zhì) 鍵角由大到小的順序?yàn)镹H3PH3AsH3;(3)由該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和分析,根據(jù)題意“含有多個(gè)配位原子的配體與同一中心離子或原子通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物”,故該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6mol,CdNO2那個(gè)不算;該螯合物中N原子的雜化方式都是sp2雜化,故該物質(zhì)中N的雜化方式有1種;(4)由部分Cd原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,0),可知8個(gè)Cd在晶胞的頂點(diǎn),4個(gè)Cd在晶胞的面
35、心,1個(gè)在晶胞的體心;部分Sn原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,0.5),4個(gè)Sn在晶胞的棱上,6個(gè)Sn在晶胞的面心;部分As原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.25,0.25,0.125),8個(gè)As在晶胞的體心;所以1個(gè)晶胞中Sn的個(gè)數(shù)為 ;距離Cd(0,0,0)最近的Sn是(0.5,0,0.25)、(0.5,0.5,0);由晶胞結(jié)構(gòu)圖可知,CdSnAs2晶體中與單個(gè)Sn結(jié)合的As有4個(gè)?!军c(diǎn)睛】本題考查軌道雜化類型的判斷,分子構(gòu)型,物質(zhì)熔沸點(diǎn)大小比較,鍵角大小的比較,配位數(shù)的計(jì)算,晶胞的計(jì)算等知識(shí),立足課本進(jìn)行適當(dāng)拓展,但整體難度不大。難點(diǎn)仍然是晶胞的有關(guān)判斷與計(jì)算,晶胞中原子的數(shù)目往往采用均攤法:位于晶胞頂點(diǎn)
36、的原子為8個(gè)晶胞共用,對(duì)一個(gè)晶胞的貢獻(xiàn)為1/8;位于晶胞面心的原子為2個(gè)晶胞共用,對(duì)一個(gè)晶胞的貢獻(xiàn)為1/2;位于晶胞棱心的原子為4個(gè)晶胞共用,對(duì)一個(gè)晶胞的貢獻(xiàn)為1/4;位于晶胞體心的原子為1個(gè)晶胞共用,對(duì)一個(gè)晶胞的貢獻(xiàn)為1。18.探究CH3OH合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率。以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的主要反應(yīng)如下:. . 回答下列問題:(1)_。(2)一定條件下,向體積為VL的恒容密閉容器中通入1 mol CO2和3 mol H2發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),容器中CH3OH(g)為 mol,CO為b mol,此時(shí)H2O(g)的濃度為_molL-1(用含a、b
37、、V的代數(shù)式表示,下同),反應(yīng)的平衡常數(shù)為_。(3)不同壓強(qiáng)下,按照n(CO2):n(H2)=1:3投料,實(shí)驗(yàn)測(cè)定CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化關(guān)系如下圖所示。已知:CO2的平衡轉(zhuǎn)化率=CH3OH的平衡產(chǎn)率=其中縱坐標(biāo)表示CO2平衡轉(zhuǎn)化率的是圖_(填“甲”或“乙”);壓強(qiáng)p1、p2、p3由大到小的順序?yàn)開;圖乙中T1溫度時(shí),三條曲線幾乎交于一點(diǎn)的原因是_。(4)為同時(shí)提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率,應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為_(填標(biāo)號(hào))。A.低溫、高壓 B.高溫、低壓 C.低溫、低壓 D.高溫、高壓【答案】 (1). +40.9 (2). (3). (4). 乙 (
38、5). p1、p2、p3 (6). T1時(shí)以反應(yīng)為主,反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等,壓強(qiáng)改變對(duì)平衡沒有影響 (7). A【解析】【分析】根據(jù)蓋斯定律計(jì)算反應(yīng)熱;利用三個(gè)反應(yīng),進(jìn)行濃度和化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算;結(jié)合圖形根據(jù)勒夏特列原理考慮平衡移動(dòng)的方向,確定溫度和壓強(qiáng)變化時(shí),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率之間的關(guān)系得到相應(yīng)的答案?!驹斀狻?1).根據(jù)反應(yīng)I+II=III,則H3=H1+H2=-49.5kJmol-1+(-90.4 kJmol-1)=+40.9 kJmol-1;(2).假設(shè)反應(yīng)II中,CO反應(yīng)了xmol,則II生成的CH3OH為xmol,I生成的CH3OH為(a-x)mol,III
39、生成CO為(b+x)mol,根據(jù)反應(yīng)I:,反應(yīng)II: ,反應(yīng)III:,所以平衡時(shí)水的物質(zhì)的量為(a-x)mol+(b+x)mol =(a+b)mol,濃度為:;平衡時(shí)CO2的物質(zhì)的量為1mol-(a-x)mol-(b+x)mol=(1-a-b)mol,H2的物質(zhì)的量為3mol-3(a-x)mol-2x-(b+x)mol=(3-3a-b)mol,CO的物質(zhì)的量為bmol,水的物質(zhì)的量為(a+b)mol,則反應(yīng)III的平衡常數(shù)為:;(3).反應(yīng)I和II為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),則CH3OH的平衡產(chǎn)率減少,所以圖甲表示CH3OH的平衡產(chǎn)率,圖乙中,開始升高溫度,由于反應(yīng)I和II為放熱反應(yīng),
40、升高溫度,平衡逆向移動(dòng),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率降低,反應(yīng)III為吸熱反應(yīng),升高溫度反應(yīng)III向正反應(yīng)方向移動(dòng),升高一定溫度后以反應(yīng)III為主,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率又升高,所以圖乙表示CO2的平衡轉(zhuǎn)化率;壓強(qiáng)增大,反應(yīng)I和II是氣體體積減小的反應(yīng),反應(yīng)I和II平衡正向移動(dòng),反應(yīng)III氣體體積不變化,平衡不移動(dòng),故壓強(qiáng)增大CH3OH的平衡產(chǎn)率增大,根據(jù)圖所以壓強(qiáng)關(guān)系為:p1p2p3;溫度升高,反應(yīng)I和II平衡逆向移動(dòng),反應(yīng)III向正反應(yīng)方向移動(dòng),所以T1溫度時(shí),三條曲線交與一點(diǎn)的原因?yàn)椋篢1時(shí)以反應(yīng)III為主,反應(yīng)III前后分子數(shù)相等,壓強(qiáng)改變對(duì)平衡沒有影響;(4).根據(jù)圖示可知,溫度越低,CO2的平衡
41、轉(zhuǎn)化率越大,CH3OH的平衡產(chǎn)率越大,壓強(qiáng)越大,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率越大,CH3OH的平衡產(chǎn)率越大,所以選擇低溫和高壓,答案選A。【點(diǎn)睛】本題為化學(xué)反應(yīng)原理綜合題,考查了蓋斯定律、化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算、勒夏特列原理進(jìn)行圖像的分析,難點(diǎn)為平衡常數(shù)的計(jì)算,巧用了三個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式,進(jìn)行了數(shù)據(jù)的處理,得到反應(yīng)III的各項(xiàng)數(shù)據(jù),進(jìn)行計(jì)算得到平衡常數(shù)。19.化合物F是合成吲哚-2-酮類藥物的一種中間體,其合成路線如下: ()知:. . Ar為芳基;X=Cl,Br;Z或Z=COR, CONHR,COOR等?;卮鹣铝袉栴}:(1)實(shí)驗(yàn)室制備A的化學(xué)方程式為_,提高A產(chǎn)率的方法是_;A的某同分異構(gòu)體只有一種化學(xué)環(huán)
42、境的碳原子,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(2)CD的反應(yīng)類型為_;E中含氧官能團(tuán)的名稱為_。(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_,F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(4)Br2和的反應(yīng)與Br2和苯酚的反應(yīng)類似,以和為原料合成,寫出能獲得更多目標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)合成路線(其它試劑任選)_?!敬鸢浮?(1). (2). 及時(shí)蒸出產(chǎn)物(或增大乙酸或乙醇的用量) (3). (4). 取代反應(yīng) (5). 羰基、酰胺基 (6). CH3COCH2COOH (7). (8). 【解析】【分析】根據(jù)B的結(jié)構(gòu)和已知條件可知R=H、R=CH2H5,故A為CH3COOC2H5(乙酸乙酯),有機(jī)物B經(jīng)過堿性條件下水解再酸化形成有機(jī)物C(),有機(jī)物C與SOCl2作用
43、通過已知條件生成有機(jī)物D(),有機(jī)物D與鄰氯苯胺反應(yīng)生成有機(jī)物E(),有機(jī)物E經(jīng)已知條件發(fā)生成環(huán)反應(yīng)生成有機(jī)物F(),據(jù)此分析?!驹斀狻?1)根據(jù)分析,有機(jī)物A為乙酸乙酯,在實(shí)驗(yàn)室中用乙醇和乙酸在濃硫酸的催化下制備,反應(yīng)方程式為CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2O;該反應(yīng)為可逆反應(yīng),若想提高乙酸乙酯的產(chǎn)率需要及時(shí)的將生成物蒸出或增大反應(yīng)的用量;A的某種同分異構(gòu)體只有1種化學(xué)環(huán)境的C原子,說明該同分異構(gòu)體是一個(gè)對(duì)稱結(jié)構(gòu),含有兩條對(duì)稱軸,則該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)為;(2)根據(jù)分析,CD為和SOCl2的反應(yīng),反應(yīng)類型為取代反應(yīng);E的結(jié)構(gòu)為,其結(jié)構(gòu)中含氧官能團(tuán)為羰基、酰胺基;(3)根據(jù)
44、分析,C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COCH2COOH;F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(4)以苯胺和H5C2OOCCH2COCl為原料制得目標(biāo)產(chǎn)物,可將苯胺與溴反應(yīng)生成2,4,6三溴苯胺,再將2,4,6三溴苯胺與H5C2OOCCH2COCl反應(yīng)發(fā)生已知條件的取代反應(yīng),再發(fā)生已知條件的成環(huán)反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物,反應(yīng)的流程為20.某同學(xué)利用Cl2氧化K2MnO4制備KMnO4的裝置如下圖所示(夾持裝置略):已知:錳酸鉀(K2MnO4)在濃強(qiáng)堿溶液中可穩(wěn)定存在,堿性減弱時(shí)易發(fā)生反應(yīng):回答下列問題:(1)裝置A中a的作用是_;裝置C中的試劑為_;裝置A中制備Cl2的化學(xué)方程為_。(2)上述裝置存在一處缺陷,會(huì)導(dǎo)致KMnO4產(chǎn)率降低,改進(jìn)的方法是_。(3)KMnO4常作氧化還原滴定的氧化劑,滴定時(shí)應(yīng)將KMnO4溶液加入_(填“酸式”或“堿式”)滴定管中;在規(guī)格為50.00mL的滴定管中,若KMnO4溶液起始讀數(shù)為15.00mL,此時(shí)滴定管中KMnO4溶液的實(shí)際體積為_(填標(biāo)號(hào))。A.15.00 mL B.35.00mL C.大于35.00mL D.小于15.00m1(4)某FeC2O42H2O樣品中可能含有的雜質(zhì)為Fe2(C
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