實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證ppt課件

1、第九章 監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證 .第一節(jié) 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第二節(jié) 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述第三節(jié) 監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室根底第四節(jié) 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處置和結(jié)果表述第五節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證第六節(jié) 規(guī)范分析方法和分析方法規(guī)范化第七節(jié) 環(huán)境規(guī)范物質(zhì)第八節(jié) 監(jiān)測(cè)管理第九節(jié) 質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖.第一節(jié) 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容 定義：監(jiān)測(cè)全過程進(jìn)展技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)視，以保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。內(nèi)容：監(jiān)測(cè)全過程：監(jiān)測(cè)方案的制定，采樣網(wǎng)絡(luò)，采樣頻率、采樣時(shí)段，樣品的運(yùn)輸和保管，分析的方法，實(shí)驗(yàn)室條件，人員培訓(xùn)，數(shù)據(jù)處置和結(jié)果表達(dá)以及編寫有關(guān)的文件指南和手冊(cè)等。.意義：保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的結(jié)論

2、。質(zhì)量是質(zhì)量保證的一部分，主要是對(duì)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量、管理進(jìn)展監(jiān)視，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制。一個(gè)實(shí)驗(yàn)室或一個(gè)國(guó)家能否開展質(zhì)量保證活動(dòng)是表征該實(shí)驗(yàn)室或國(guó)家監(jiān)測(cè)程度的重要標(biāo)志.第二節(jié) 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述 一、中國(guó)實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可制度 二、計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證 審查認(rèn)可 計(jì)量認(rèn)證與審查認(rèn)可的開展及改革調(diào)整. 為了規(guī)范質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和按照其他法律法規(guī)設(shè)立的專業(yè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的任務(wù)行為，提高檢驗(yàn)任務(wù)質(zhì)量，原國(guó)家計(jì)量局自創(chuàng)國(guó)外對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室管理的閱歷，在1985年公布時(shí)，規(guī)定了對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核要求。1987年發(fā)布的中將對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核稱為“計(jì)量認(rèn)證。 計(jì)量認(rèn)證.審查認(rèn)可 為了有效地對(duì)

3、檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的任務(wù)范圍、任務(wù)才干、任務(wù)質(zhì)量進(jìn)展監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗(yàn)市場(chǎng)次序，提出對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)展審查認(rèn)可的要求，國(guó)家技術(shù)監(jiān)視局在1990年發(fā)布中以法規(guī)的方式明確了對(duì)設(shè)立檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的規(guī)劃、審查條款(第29條)，并將規(guī)劃、審查任務(wù)稱為“審查認(rèn)可(驗(yàn)收)。 .三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可驗(yàn)收的關(guān)系及其開展 計(jì)量認(rèn)證是經(jīng)過計(jì)量立法，對(duì)凡是為社會(huì)出具公證數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)(實(shí)驗(yàn)室)進(jìn)展強(qiáng)迫考核的一種手段，也可以說計(jì)量認(rèn)證是具有中國(guó)特點(diǎn)的政府對(duì)實(shí)驗(yàn)室的強(qiáng)迫認(rèn)可。 . 審查認(rèn)可(驗(yàn)收)：是政府質(zhì)量管理部門對(duì)依法設(shè)置或授權(quán)承當(dāng)產(chǎn)質(zhì)量量檢驗(yàn)義務(wù)的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)設(shè)立條件、界定義務(wù)范圍、檢驗(yàn)才干考核、最終授權(quán)(驗(yàn)收)的強(qiáng)迫性管

4、理手段。這種授權(quán)(驗(yàn)收)前的評(píng)審，當(dāng)然也完全可以建立在計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可評(píng)審或?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可評(píng)審的根底上。這樣就可以減少對(duì)實(shí)驗(yàn)室的反復(fù)評(píng)審，將計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可(驗(yàn)收)評(píng)審內(nèi)容一致是必然趨勢(shì)。.四、我國(guó)監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評(píng)審內(nèi)容與考核要求 組織和管理 質(zhì)量體系、審核和評(píng)審 人員 設(shè)備和環(huán)境 儀器設(shè)備和規(guī)范樣品 量值溯源和校準(zhǔn) 檢驗(yàn)方法 檢驗(yàn)樣品的處置 記錄 證書和報(bào)告 檢驗(yàn)的分包 外部支持效力和供應(yīng) 埋怨.表9.1 純水分級(jí)表第三節(jié) 監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室根底級(jí)別電阻率(25)/(Mcm)制水設(shè)備用途特16混合床離子交換柱。0.45m濾膜。亞沸蒸餾器配制標(biāo)準(zhǔn)水樣11016混合床離子交換柱。石英蒸餾器配制分析超

5、痕量g/L級(jí)物質(zhì)用的試液2210雙級(jí)復(fù)合床或混合床離子交換柱配制分析痕量(g/L mg/L)級(jí)物質(zhì)用的試液30.52單級(jí)復(fù)合床離子交換柱配制分析mg/L級(jí)以上含量物質(zhì)用的試液4 Qn,f ，可疑值為離群數(shù)據(jù)，應(yīng)舍去.表9.6 狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量Q計(jì)算公式n值范圍可疑數(shù)據(jù)為最小值X1時(shí)可疑數(shù)據(jù)為最大值Xn時(shí)3781011131425.表9.7 狄克遜檢驗(yàn)臨界值Qa表.2. 格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法：適于多組丈量值均值的一致性檢驗(yàn)，也可用于一組丈量值的檢驗(yàn) a. 將一組數(shù)據(jù)由小 到大陳列 b. 計(jì)算 、 和統(tǒng)計(jì)量T c. 根據(jù)給定的顯著性程度和測(cè)定次數(shù)查T的臨界值 d. 對(duì)照判別：TTn,f

6、，可疑值為正常值，應(yīng)保管； 假設(shè)T Tn,f ，可疑值為離群數(shù)據(jù)，應(yīng)舍去.表9.8 格魯勃斯檢驗(yàn)臨界值Ta表.例：10個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析同一個(gè)樣品，各實(shí)驗(yàn)室5次的平均值分別為4.41、4.49、4.50、4.51、4.64、4.75、4.81、4.95、5.01、5.39，檢驗(yàn)5.39能否離群數(shù)據(jù)。T9,0.05=2.110;T9,0.01=2.332;T10,0.05=2.176; T10,0.01=2.410)經(jīng)計(jì)算：T=2.11，查表得臨界值T0.05=2.176T=2.11T0.05=2.176 故5.39應(yīng)保管。.(三)監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述 1.算術(shù)平均值: X2.算術(shù)平均值 : Xs 3.算術(shù)

7、平均值: X s,CV4. 用置信任間 來表示. 任何樣品只能測(cè)有限次而得到樣本的X和S，而我們想知道的是樣品的真值即總體均值，只需當(dāng)測(cè)定次數(shù) 時(shí) 實(shí)踐不能夠。X和S只能是和的估計(jì)值。根據(jù)統(tǒng)計(jì)學(xué)的推導(dǎo)，真值與樣本均值X的關(guān)系為 稱為均值的置信區(qū)間。.t:置信系數(shù)：與置信度90%或95%和測(cè)定次數(shù)n樣本容量有關(guān), 可查書P424表9-8 自在度n=n-1 置信區(qū)間的物理意義是：當(dāng)規(guī)定置信度為95%或90%時(shí)，樣品的真值有95%或90的把握在 范圍內(nèi)。假設(shè)某一次的測(cè)定值在此范圍內(nèi)，以為是合理的，假設(shè)在此界限以外，應(yīng)舍棄。例題424頁. 方法為：由測(cè)定結(jié)果得：X、S、n、及 計(jì)算統(tǒng)計(jì)量： 根據(jù)給定的

8、置信度查t的臨界值P424表9-9)：t,n 比較： t t,n，無顯著性差別測(cè)定正常， 可以用樣本均值代表總體均值；t t,n ， 有差別顯 著性測(cè)定不正常，測(cè)定值不能代表真值。 三、丈量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn) 一樣本均數(shù)與總體均數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn) .例 ：用規(guī)范值為1.060mg/L的規(guī)范溶液較準(zhǔn)儀器，10次測(cè)定均值為1.054mg/L，規(guī)范偏向?yàn)?.009，試以95置信度判別此儀器能否正常。解： X=1.054、S=0.009、n=10、及=1.060查表得t的臨界值：P424表9-9 t0.05,9=2.26判別：t=2.11 t0.05,9=2.26測(cè)定值1.054mg/L與規(guī)范值1.060

9、mg/L無顯著差別，闡明儀器正常。 .例：知某地大氣顆粒物中硫酸鹽含量的平均程度為1.35ug/m3，現(xiàn)欲了解目前程度能否大于以往程度，在該地隨機(jī)取大氣顆粒物樣品個(gè)，測(cè)得X=1.43 ug/m3，s=0.26，(選0.05)解：判別平均程度1.35 ug/m3 與測(cè)定結(jié)果1.43ug/m3能否有顯著性差別計(jì)算統(tǒng)計(jì)量 ：查臨界值表： t0.05,19=2.09判別：t=1.38 t,n ，兩均值有差別顯著性.例：甲乙兩人用同一方法測(cè)定某樣品中CO含量，結(jié)果為： 甲：14.7，14.8，15.2，15.6 乙：14.6，15.0，15.2 求：甲乙兩人測(cè)定結(jié)果有無顯著性差別解：甲：X1=15.1

10、S1=0.41 n1=4 乙：X2=14.9 S2=0.31 n2=3.查表得臨界值：t0.05,5=2.57比較判別：t=0.71 t,n, 有顯著意義，x和y呈線性關(guān)系 t t,n, 無顯著意義， x和y無直線關(guān)系.例：制備氰化物規(guī)范曲線時(shí)，氰化物規(guī)范物的參與量和相應(yīng)的吸光度值如下，確定其回歸方程解：規(guī)范曲線方程為：.一、名詞解釋 準(zhǔn)確度 精細(xì)度 靈敏度 空白實(shí)驗(yàn) 校準(zhǔn)曲線 檢測(cè)限 測(cè)定限 第五節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證.準(zhǔn)確度 準(zhǔn)確度是用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果單次測(cè)定值和反復(fù)測(cè)定值的均值與假定的或公認(rèn)的真值之間符合程度的度量。它是反映分析方法或丈量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的綜

11、合目的，并決議其分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。.精細(xì)度 精細(xì)度是指用一特定的分析程序在受控條件下反復(fù)分析均一樣品所得測(cè)定值的一致程度，它反映分析方法或丈量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小。極差、平均偏向、相對(duì)平均偏向、規(guī)范偏向和相對(duì)規(guī)范偏向都可用來表示精細(xì)度大小，較常用的是規(guī)范偏向。.靈敏度 分析方法的靈敏度是指該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的呼應(yīng)量變化的程度，它可以用儀器的呼應(yīng)量或其他指示量與對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度或量之比來描畫，因此常用規(guī)范曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變。 .空白實(shí)驗(yàn) 空白實(shí)驗(yàn)又叫空白測(cè)定,是指用蒸餾水替代試樣的測(cè)定。其所加試劑和操作

12、步驟與實(shí)驗(yàn)測(cè)定完全一樣?？瞻讓?shí)驗(yàn)應(yīng)與試樣測(cè)定同時(shí)進(jìn)展，試樣分析時(shí)儀器的呼應(yīng)值如吸光度、峰高等不僅是試樣中待測(cè)物質(zhì)的分析呼應(yīng)值，還包括一切其他要素，如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等的呼應(yīng)值，這些要素是經(jīng)常變化的，為了了解它們對(duì)試樣測(cè)定的綜合影響，在每次測(cè)定時(shí)，均進(jìn)展空白實(shí)驗(yàn)，空白實(shí)驗(yàn)所得的呼應(yīng)值稱為空白實(shí)驗(yàn)值。 .校準(zhǔn)曲線 校準(zhǔn)曲線是用于描畫待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的丈量?jī)x器的呼應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括“任務(wù)曲線繪制校準(zhǔn)曲線的規(guī)范溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全一樣和規(guī)范曲線繪制規(guī)范曲線的規(guī)范溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處置)。 .檢測(cè)限

13、某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)出的待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測(cè)是指定性檢測(cè)，即斷定樣品中確定存在濃度高于空白值的待測(cè)物質(zhì)。 .測(cè)定限 測(cè)定限分測(cè)定下限和測(cè)定上限。測(cè)定下限是指在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法可以準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量；測(cè)定上限是指在測(cè)定定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法可以準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量。 .二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室人員對(duì)分析質(zhì)量進(jìn)展自我控制的過程。 控制方法： 比較實(shí)驗(yàn)同一樣品用不同分析方法、對(duì)照分析密碼樣品或規(guī)范物質(zhì)、加標(biāo)、質(zhì)控圖 一質(zhì)量控制圖的繪制及運(yùn)用.1.質(zhì)量控制圖：

14、原理：在消除系統(tǒng)誤差的條件下，隨機(jī)誤差符合正態(tài)分布繪制：預(yù)備一份控制樣品(與環(huán)境樣品組成類似)；搜集數(shù)據(jù)一定時(shí)間對(duì)控制樣測(cè)定20次以上；選擇并計(jì)算統(tǒng)計(jì)量X、S、R、P等；計(jì)算并畫出各條控制線中心線、上下輔助線、上下警告線、上下控制線；運(yùn)用：測(cè)定環(huán)境樣品時(shí)，取兩份控制樣品與環(huán)境樣品一同測(cè)定，用控制樣品的測(cè)定結(jié)果在控制圖中的位置，判別環(huán)境樣品的分析能否處于受控形狀判別方法見書P449，共5點(diǎn).上控制限UCL上警告限UWL上輔助線UAL中心線CL下輔助線LAL下警告限LWL下控制限LCL圖9.7 質(zhì)量控制圖的根本組成. 例某一銅的控制水樣，累計(jì)測(cè)定20個(gè)平行樣，結(jié)果見教材表9-11，試作均數(shù)控制圖。

15、1. 均數(shù)控制圖圖9.8 均數(shù)控制圖. 例用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDC法測(cè)定砷時(shí)，測(cè)得空白實(shí)驗(yàn)值如教材表9-12所示，作精細(xì)度控制圖。圖9.9 空白實(shí)驗(yàn)控制圖. 例用雙硫腙法測(cè)定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4mg/100mL，測(cè)得加標(biāo)回收率如教材表9-13所示，作準(zhǔn)確度控制圖。圖9.10 準(zhǔn)確度控制圖.2.均數(shù)-極差控制圖圖9.11 均數(shù)-級(jí)差控制圖普通為0因?qū)嵺`樣品濃度變化很大R值隨濃度改動(dòng)而變化，需繪制不同濃度程度的R圖，但R圖最關(guān)懷上控制線，通常將不同濃度上控制線數(shù)據(jù)處置到最接近的整數(shù)濃度或保管一位小數(shù)，稱為“臨界限由均數(shù)控制圖和極差控制圖兩部分組成因極差越小越好，故極差控制圖沒有下警

16、告線，但仍有下控制線，. 例：用鎘試劑法測(cè)鎘。以濃度為1mg/L的控制樣品每次作兩個(gè)平行測(cè)定，其結(jié)果如教材表9-15所示，繪制均數(shù)-極差控制圖。圖9.12 鎘的均數(shù)-級(jí)差控制圖.3.多樣控制圖圖9.13 多樣控制圖控制樣品: 一組,濃度不同但相近。繪制: 從上述一組控制樣品中隨機(jī)取,測(cè)至少20次,繪制以下圖。運(yùn)用: 隨機(jī)取某一控制樣品與待測(cè)樣品一同測(cè)定,將一組控制樣品的平均值點(diǎn)入控制圖并檢驗(yàn)。.三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制 目的：檢查各實(shí)驗(yàn)室能否存在系統(tǒng)誤差，找出緣由，提高監(jiān)測(cè)程度。 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核 實(shí)驗(yàn)室誤差檢驗(yàn).實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核 考核內(nèi)容有：分析規(guī)范樣品或一致樣品；測(cè)定加標(biāo)樣品；測(cè)定空白平行，核對(duì)檢

17、測(cè)下限；測(cè)定規(guī)范系列，檢查相關(guān)系數(shù)和計(jì)算回歸方程，進(jìn)展截距檢驗(yàn)等。經(jīng)過質(zhì)量考核，最后由擔(dān)任單位綜合實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)展統(tǒng)計(jì)處置后作出評(píng)價(jià)并予以公布。各實(shí)驗(yàn)室可以從中發(fā)現(xiàn)存在問題并及時(shí)糾正。 . 目的：檢查實(shí)驗(yàn)室間能否存在系統(tǒng)誤差，系統(tǒng)誤差的大小和方向以及對(duì)分析結(jié)果可比性能否是顯著影響 主持單位：上級(jí)中心實(shí)驗(yàn)室 方法：雙樣法約頓法:將兩個(gè)濃度不同(分別為xt , yt , 相差約5%)但濃度類似的樣品同時(shí)分發(fā)給各實(shí)驗(yàn)室(至少5個(gè)), 分別對(duì)其作單次測(cè)定, 并在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)上報(bào)測(cè)定結(jié)果:xi ,yi，由中心實(shí)驗(yàn)室對(duì)結(jié)果處置后進(jìn)展判別。判別方法如下：.定性判別雙樣圖 中心實(shí)驗(yàn)室計(jì)算 ，并畫出兩條線，把各

18、實(shí)驗(yàn)室的測(cè)定結(jié)果x,y點(diǎn)在圖中，根據(jù)各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果在圖中的分布情況，判別參與測(cè)試的各實(shí)驗(yàn)室能否在系統(tǒng)誤差.實(shí)驗(yàn)室誤差檢驗(yàn)xy+-+-+xy圖9.16 多樣圖.第六節(jié) 規(guī)范分析方法和分析方法規(guī)范化.一、規(guī)范分析方法 規(guī)范分析方法又稱分析方法規(guī)范，是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的一種，它是一項(xiàng)文件，是權(quán)威機(jī)構(gòu)對(duì)某項(xiàng)分析所作的一致規(guī)定的技術(shù)準(zhǔn)那么和各方面共同遵守的技術(shù)根據(jù)，它必需滿足以下條件： 1按照規(guī)定的程序編制。 2按照規(guī)定的格式編寫。 3方法的成熟性得到公認(rèn)。經(jīng)過協(xié)作實(shí)驗(yàn)，確定了方法的誤差范圍。4由權(quán)威機(jī)構(gòu)審批和發(fā)布。.二、分析方法規(guī)范化 規(guī)范是規(guī)范化活動(dòng)的結(jié)果，規(guī)范化任務(wù)是一項(xiàng)具有高度政策性、經(jīng)濟(jì)性、技術(shù)性

19、、嚴(yán)密性和延續(xù)性的任務(wù)，開展這項(xiàng)任務(wù)必需建立嚴(yán)密的組織機(jī)構(gòu)。由于這些機(jī)構(gòu)所從事任務(wù)的特殊性，要求它們的職能和權(quán)限必需遭到規(guī)范化條例的約束。 .圖9.15 我國(guó)規(guī)范化任務(wù)的組織管理系統(tǒng)圖圖9.16 國(guó)外規(guī)范化組織機(jī)構(gòu).三、監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作實(shí)驗(yàn) 進(jìn)展協(xié)作實(shí)驗(yàn)預(yù)先要制定一個(gè)合理的實(shí)驗(yàn)方案。并應(yīng)留意以下要素： 1.實(shí)驗(yàn)室的選擇 2.分析方法 3.分析人員 4.實(shí)驗(yàn)設(shè)備 5.樣品的類型和含量 6.分析時(shí)間和測(cè)定次數(shù) 7.協(xié)作實(shí)驗(yàn)中質(zhì)量控制 . 第七節(jié) 環(huán)境規(guī)范物質(zhì).一、基體和基體效應(yīng)基體：環(huán)境樣品中各種污染物質(zhì)的含量普通很低，而大量存在的其它物質(zhì)稱為基體基體效應(yīng)：由于環(huán)境樣品與規(guī)范樣品的基體不同而給測(cè)

20、定結(jié)果帶來的誤差.二、環(huán)境規(guī)范物質(zhì)控制準(zhǔn)確度1.定義：按規(guī)定的準(zhǔn)確度和精細(xì)度確定了某些物理特性值或組分含量值，在相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)具有可被接受的均勻性和穩(wěn)定性，并且在組成和性質(zhì)上接近于環(huán)境樣品的物質(zhì).2.分類和分級(jí)：RMISO、SRMNBS、BW我國(guó)國(guó)標(biāo)物應(yīng)具備的條件：書P464共6點(diǎn) 環(huán)境規(guī)范物質(zhì)應(yīng)具備的條件多兩點(diǎn)：1、由環(huán)境樣品直接制備或人工模擬環(huán)境樣品制備的混合物; 2、具有一定的環(huán)境基體代表性.我國(guó)分兩級(jí)：一級(jí)：國(guó)家(有證書)； 二級(jí)：部門(報(bào)國(guó)家備案).3.作用：書P 464共7點(diǎn)4.運(yùn)用本卷須知：基體代表性、準(zhǔn)確度、濃度程度、取樣量5.環(huán)境規(guī)范物質(zhì)的制備和定值：理想的環(huán)境規(guī)范物質(zhì)應(yīng)是直接

21、從環(huán)境中采集，對(duì)其中各組分含量、均勻性和穩(wěn)定性進(jìn)展測(cè)定。普通為人工合成。制備方法如下：.調(diào)查樣品組成和濃度制備模擬樣品均勻性和穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)：在保管條件下延續(xù)測(cè)定含量， 二者是規(guī)范物質(zhì)關(guān)鍵性目的。穩(wěn)定性與溫度、濕度、光照和微生物活動(dòng)等有關(guān)滅菌、加穩(wěn)定劑、選適當(dāng)溶器確定保證值A(chǔ)2S：協(xié)作實(shí)驗(yàn) 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處置 報(bào)批.表9.9 我國(guó)規(guī)范物質(zhì)庫(kù)中水環(huán)境分析一級(jí)規(guī)范物質(zhì)成分名稱 成分含量或濃度/ (mgL-1)不確定度 / %標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)成分名稱 成分含量或濃度/ (mgL-1)不確定度 / %標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)水中鎘0.1002GBW08607水中汞0.01004GBW0860310.04GBW086081.00

22、 0.05GBW08609水中鉛1.002GBW0860710001GBW08617504GBW08608水中鈷10001GBW08613水中銅1.001GBW08607水中氯根22.02GBW08606504GBW08608水中硝酸根4.502GBW08606水中鉻0.5002GBW08607水中硫酸根38.01GBW08606307GBW08608水中砷0.5001.5GBW08605水中鋅5.001GBW0860710001GBW08611905GBW08608水中鐵10002GBW08616水中鎳0.5002GBW08607水中銅10001GBW08615605GBW08608水中銀1

23、0001GBW08610.表9.10 我國(guó)氣體規(guī)范物質(zhì)名 稱編 號(hào)標(biāo)準(zhǔn)濃度 /(molmol-1)不確定度 / %標(biāo)準(zhǔn)氣體氮中甲烷氮中一氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化硫空中甲烷氮中一氧化氮氮中氧氮中二氧化碳空氣中一氧化碳BW0101BW0106BW0111BW0116BW0121BW0122BW0123BW0124BW01251010001010001010003003000110050200021%15501111.5110.10.51氮中丙烷研制中滲透管二氧化硫二氧化氮硫化氫BW0203氨BW0204氯BW0205氟化氫BW0206BW0201BW02020.11.00.11.00.252.

24、00.11.0滲透率 / (gmol-1)0.371.4(25) 0.32.01%2%2%2%11222臭氧發(fā)生器BW02076080010-9(V/V)2擴(kuò)散管苯正戊烷BW0801BW0802擴(kuò)散率3001620 / (gmin-1) 2501820 / (gmin-1)1.四監(jiān)測(cè)的質(zhì)量控制樣品 質(zhì)量控制樣品對(duì)每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制可以起到質(zhì)量保證的作用。 質(zhì)量控制樣品可以檢查校準(zhǔn)曲線、技術(shù)方法、儀器、分析人員等方面的任務(wù)。 質(zhì)量控制樣品的每個(gè)丈量參數(shù)都應(yīng)該有準(zhǔn)確知的濃度；.多數(shù)是人工合成，“真值經(jīng)過準(zhǔn)確計(jì)算得到但普通要委托一些實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)，不能用實(shí)測(cè)結(jié)果修正，可單組分也可多組分，均勻穩(wěn)定1年以

25、上。質(zhì)量控制樣品多為濃包裝，運(yùn)用時(shí)再稀釋.二、規(guī)范物質(zhì)的制備和定值 圖9.17 固體規(guī)范物質(zhì)制備流程表示圖一規(guī)范物質(zhì)制備的普經(jīng)過程.二穩(wěn)定性和均勻性的研討和檢驗(yàn) 均勻是規(guī)范物質(zhì)第一位和最根本的要求，是保證規(guī)范物質(zhì)具有空間一致性的前提，對(duì)固體樣品尤其如此。均勻性是一個(gè)相對(duì)的概念。首先，絕對(duì)的均勻是不能夠?qū)崿F(xiàn)的。假設(shè)樣品的不均勻度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于分析中的誤差，就可以以為樣品是均勻的。 穩(wěn)定性是規(guī)范物質(zhì)的另一重要性質(zhì)，是使規(guī)范物質(zhì)具有時(shí)間一致性的前提。與固體規(guī)范物質(zhì)相比，液體和氣體物質(zhì)的均勻性容易實(shí)現(xiàn)，但堅(jiān)持穩(wěn)定那么困難得多。.三規(guī)范物質(zhì)的分析與定值 在準(zhǔn)確分析的根底上，規(guī)范物質(zhì)的定值多采用 數(shù)理統(tǒng)計(jì)的方法

26、。目前，我國(guó)的環(huán)境規(guī)范物質(zhì)多按 如下的步驟來處置數(shù)據(jù)： 1對(duì)一組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，按Grubbs檢驗(yàn)法棄去原始數(shù)據(jù)中的離群值后，求得該組數(shù)據(jù)的均值、規(guī)范偏向和相對(duì)規(guī)范偏向； 2對(duì)某一元素由不同實(shí)驗(yàn)室和不同方法各自丈量的均值視為一組等精細(xì)度丈量值,采用Grubbs檢驗(yàn)法棄去離群值后，求得總平均值及規(guī)范偏向； 3用總平均值表示該元素的定值結(jié)果，用規(guī)范偏向的2倍2s表示丈量的單次不確定度，以2s除以總平均值表示相對(duì)不確定度。. 第八節(jié) 監(jiān)測(cè)管理一、監(jiān)測(cè)管理的內(nèi)容和原那么監(jiān)測(cè)管理的詳細(xì)內(nèi)容包括監(jiān)測(cè)規(guī)范的管理、監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的管理、采樣技術(shù)的管理、樣品運(yùn)輸、保管管理、監(jiān)測(cè)方法的管理、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的管理、監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理、監(jiān)測(cè)綜合管理和監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)管理等。監(jiān)測(cè)技術(shù)管理的內(nèi)容很多，中心內(nèi)容是監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證。原那