物理化學(xué)教學(xué)課件：第12章 獨立子系統(tǒng)的統(tǒng)計熱力學(xué)6

1、12-9 晶體的熱容（了解一下）Heat Capacity of CrystalsCO2的振動自由度振動模式的獲得：由力學(xué)原理可將分子的任意微小振動方式轉(zhuǎn)化為等價的一組互相獨立的簡諧振動，即簡正模式。每個簡正模式都是整個分子的振動的方式，而不是指某個原子作簡諧振動。（了解一下）N個原子構(gòu)成晶體 共有3N-6個振動自由度 3N-6 3N 3N個互相獨立的簡正模式晶體中的原子只能處于平衡位置附近，表明原子之間有很強的相互作用，不可能是獨立子。一個諧振子的平均能量3N個互相獨立的諧振子的能量為各振子能量之和（了解一下）諧振子能級一份hn 稱為一個聲子，一個能級上有v個聲子振動配分函數(shù)（1）愛因斯坦模

2、型：3N個簡正模式具有相同頻率n正確預(yù)言低溫下振動自由度被凍結(jié)，符合熱力學(xué)第三定律，但低溫時，定量不夠準(zhǔn)確。（了解一下）（2）德拜模型：3N個簡正模式頻率不同并且頻率分布g(n)滿足下式（了解一下）經(jīng)典情形（了解一下）銅的定容熱容（了解一下） ：實驗值 ：Debye理論 ：Einstein理論 ：經(jīng)典理論極低溫下，需計入自由電子的貢獻。12-10 氣體的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵Standard Molar Entropy of GasesStSrSv全同性修正平動熵轉(zhuǎn)動熵振動熵雙原子多原子線型非線型(translationalentropy)(rotationalentropy)(vibrationalen

3、tropy)例 試計算Ar在正常沸點下的摩爾熵 ，已知Ar的正常沸點為87.3K，摩爾質(zhì)量為 。 解： 例 試計算Ar在正常沸點下的摩爾熵 ，已知Ar的正常沸點為87.3K，摩爾質(zhì)量為 。 解： 例 試用統(tǒng)計力學(xué)方法計算HCl氣體在298.15K時的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵 。已知HCl的摩爾質(zhì)量為 , 解： 例 試用統(tǒng)計力學(xué)方法計算HCl氣體在298.15K時的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵 。已知HCl的摩爾質(zhì)量為 , 解： 例 試用統(tǒng)計力學(xué)方法計算HCl氣體在298.15K時的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵 。已知HCl的摩爾質(zhì)量為 , 解： 平動熵轉(zhuǎn)動熵振動熵雙原子多原子線型非線型NNONNONNONNONNONNOONNONN12-11 氣相反應(yīng)的 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Standard Equilibrium Constant of Gaseous Reactions（了解一下）氣相反應(yīng)：達到平衡時：實際氣體化學(xué)勢：（了解一下）氣相反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)：純理想氣體化學(xué)勢：（了解一下）第5章思