二苯基乙二酮的制備及薄層色譜預習報告及思考題(共5頁)

1、實驗(shyn)一 二苯基乙二酮的制備(zhbi)及薄層色譜一、實驗(shyn)目的1. 學習安息香氧化制備二酮的原理與方法。2. 掌握薄層色譜的原理，薄層板的制作。3. 學習薄層色譜法跟蹤反應進程。二、基本原理（一）制備二苯基乙二酮的原理 （二）薄層色譜的相關知識1.薄層色譜的原理薄層色譜（Thin Layer Chromatography）常用“TLC”表示。其原理概括起來是：由于混合物中的各個組分對吸附劑（固定相）的吸附能力不同，當展開劑（流動相）流經吸附劑時，發(fā)生無數(shù)次的吸附和解吸過程。吸附能力弱的組分隨流動相迅速向前移動，吸附能力強的組分滯留在后。由于各組分具有不同的移動速率，最終得

2、以在固定相薄層上分離。2.薄層色譜常用的吸附劑（1）薄層吸附色譜的吸附劑最常用的是硅膠和氧化鋁。（2）硅膠是無定形多孔性物質，略具酸性，適用于酸性或中性物質的分離。（3）薄層色譜用的硅膠分類： 硅膠 H 不含粘合劑； 硅膠 G 含煅石膏粘合劑； 硅膠 HF254 含熒光物質，可在波長254nm紫外光下觀察熒光； 硅膠 GF254 既含煅石膏又含熒光劑。（4）粘合劑：煅石膏（CaSO4 H2O）、淀粉、羧甲基纖維素鈉（CMC） 加粘合劑的薄層板稱為硬板，不加粘合劑的薄層板稱為軟板。3.薄層板的制備薄層板分為干板和濕板。薄層應盡量均勻而且厚度（0.251mm）要固定。否則，展開時溶劑前沿不齊，色譜

3、結果頁不易重復。濕板的制法有“平鋪法”和“浸漬法”兩種。常用的是一種簡易平鋪法：（1）鋪板：取硅膠粉與0.51%的CMC水溶液在燒杯中調成糊狀（不要用力過大、過快，以免產生氣泡），迅速鋪在清潔干燥的載玻片上，用玻璃棒將其涂滿整塊玻璃片，用手輕輕振搖玻璃片，使表面均勻平滑，放在水平臺上，室溫下晾干后進行活化。（2）活化：烘箱要慢慢升溫，硅膠板一般在105110恒溫30min 。4.點樣通常將樣品溶于低沸點溶劑(rngj)（丙酮、甲醇、乙醇、氯仿、苯、乙醚和四氯化碳等）配成1%溶液(rngy)，用內徑小于1mm、管口平整(pngzhng)的毛細管點樣。 點樣前，在距薄層板底端約1 cm處，用鉛筆輕

4、輕劃一條橫線，作為起始線。然后用毛細管吸取樣品溶液，垂直地輕輕接觸到薄層板的起始線上。點樣要輕，不可刺破薄層。 （1）斑點直徑一般不超過2mm。 （2）因溶液太稀，一次點樣不夠，如需重復點樣，則應等前次點樣的溶劑揮發(fā)后方可重點，以免樣點過大，造成拖尾、擴散等現(xiàn)象，影響分離效果。 （3）若在同一塊板上點多個樣，樣點間距應為11.5cm。 （4）點樣結束待樣點干燥后，方可進行展開。 （5）樣品太少時，斑點不清楚，難以觀察，但樣品量太多時，易造成斑點過大，互相交叉或拖尾，以致不容易分開。5.展開將選擇好的展開劑放在層析缸中，使層析缸內空氣飽和，再將點好樣品的薄層板放入層析缸中進行展開。 使用足夠的展

5、開劑以使薄層板底部浸入溶劑35 mm，但溶劑不能太多，否則樣點在液面以下，溶解到溶劑中，不能進行層析。 當展開劑上升到薄層板的前沿（離頂端510mm處）或各組分已明顯分開時，取出薄層板，立即用鉛筆劃出溶劑前沿的位置，找出各斑點。根據(jù)比移值（Rf ）的不同對各組分進行鑒別。6.顯色（1）直接觀察：展開后，如果化合物本身有顏色，就可直接觀察它的斑點。（2）紫外燈下觀察：很多有機物本身無色，可在紫外燈下觀察有無熒光斑點，圈出斑點位置。（3）碘薰法：薄層板的溶劑揮發(fā)后，放在含有0.5g 碘的密閉容器中。碘與展開后的有機化合物可逆地結合，在數(shù)秒鐘內化合物斑點呈黃棕色。色譜板在展開缸內取出后，呈現(xiàn)的斑點在

6、23s內消失，因此，必須立即用鉛筆標出化合物位置。（4）顯色劑顯色：一般的顯色劑，還有腐蝕性的顯色劑，如濃硫酸、濃鹽酸、濃磷酸等。7.比移值的測定比移值（R f） 表示物質移動的相對距離，即展開后樣品點到原點的距離和溶劑前沿到原點的距離之比，常用分數(shù)表示。 R f 值與化合物的結構、薄層板上的吸附劑、展開劑、顯色方法和溫度等因數(shù)有關。但在上述條件固定的情況下，R f 值對每一種化合物來說是一個特定的數(shù)值。當兩個化合物具有相同的R f 值時，在未做進一步的分析之前不能確定它們是不是同一個化合物。在這種情況下，簡單的方法是使用不同的溶劑或混合溶劑來作進一步的檢驗。 Rf= 式中：a為溶質由點樣中心

7、到展開后溶質最高濃度中心的距離；b為有點(yudin)樣中心到展開劑前沿的距離。三、實驗(shyn)準備1.試劑(shj)：二苯基羥乙酮2.2g(0.01mol),冰醋酸10ml,三氯化鐵5.5g,70%乙醇。2.儀器：100ml三口燒瓶，球形冷凝管，錐形瓶，布氏漏斗，吸濾瓶，紅外光譜儀，液相色譜儀，顯微熔點測定儀。3.物理常數(shù)：名稱 M m.p.() b.p.() 水溶性 二苯基羥乙酮 212.24 134138 194 不溶于冷水，微溶于熱水和乙醚二苯基乙二酮 210.23 9497 347 0.5g/L(20)四、儀器安裝要點五、實驗操作（一）薄層板的制作及活化：每人制兩塊硅膠板1. 選

8、用2.57.5（cm）規(guī)格的玻璃板兩塊，用肥皂水洗凈，用蒸餾水淋洗兩次后烘干，用時再用酒精棉球擦除手印至對光平放無斑痕。2. 稱取 2g 硅膠(u jio)GF254，邊攪拌邊慢慢(mn mn)加入到盛有45mL 0.3% CMC溶液的燒杯(shobi)中，調成糊狀，平鋪在玻璃片上。（注意：專用量筒量取，藥匙不要混用，制作薄層板的燒杯，玻璃釘不要挪作他用，防止污染薄層板）3. 晾干后放入105110 烘箱內烘30分鐘（活化）。 （二）二苯基乙二酮的制備1.反應加熱至沸騰冰醋酸10ml,三氯化鐵5.5g,水10ml,沸石2顆停止加熱，待沸騰平息后，加2.2g二苯基羥乙酮，繼續(xù)加熱回流（45min

9、后反應結束） 采用薄層色譜跟蹤反應進程（展開劑：二氯甲烷）： 檢查確認反應結束后：（1）在反應瓶中加入50mL水，加熱至沸騰，冷卻，即有黃色固體析出（注意：一定要冷卻充分，以減少損失）。（2）過濾，得到粗產物2.提純用70%乙醇40mL重結晶（活性炭脫色），得到淡黃色針狀晶體。 （溶解時用加熱回流裝置）3.數(shù)據(jù)處理(1)計算各個樣點的比移值Rf(2)測定產品熔點及紅外光譜。六、實驗提問（1）除本實驗用到的FeCl3外，還有哪些氧化劑可以用來制備二苯基乙二酮，這些氧化劑有哪些優(yōu)缺點？ 一硝酸氧化法。用硝酸氧化法較為方便，但反應中會釋放出二氧化氮，對環(huán)境產生污染二醋酸銅氧化法。安息香可以被溫和(w

10、nh)的氧化劑醋酸銅氧化生成a-二酮，銅鹽本身被還原成亞銅態(tài)。實驗經改進后使用催化量的醋酸銅，反應(fnyng)中產生的亞銅鹽可不斷被硝酸銨重新氧化成銅鹽，硝酸本身被還原為亞硝酸銨，后者在反應條件下分解為氮氣和水。改進后的方法在不延長反應時間的情況下可明顯節(jié)約試劑，且不影響產率及產物純度。三三氯化鐵氧化法。避免常用的硝酸(xio sun)氧化法中產生有毒的氮的氧化物，而且收率高、質量好、操作方便、安全。（2）本實驗中，加入醋酸的目的是什么？這個反應是一個氧化還原反應，冰醋酸既作為一個溶劑，也作為一個酸性介質提供者。三氯化鐵在酸性介質中能夠發(fā)揮最強的氧化性。三氯化鐵極易水解，如果不在酸性介質中會水解為氫氧化物，無法發(fā)揮氧化劑的作用。參考文獻1單尚，強根榮，金紅衛(wèi).新編基礎化學實驗（）有機化學實驗M.第二版.北京:化學工業(yè)出版社，2014:98,100.內容總結（1）實驗一 二苯基乙二酮的制備