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文檔簡介

1、第3章 有機化學粘結劑砂 油類粘結劑包括植物油和礦物油兩大類,以此為粘結劑的芯砂稱為油砂,曾經(jīng)用于生產(chǎn)形狀復雜、斷面細薄、要求強度高和潰散性好的砂芯。1.植物油砂(1)植物油類的組成 植物油是脂肪酸甘油酯,由三個脂肪酸(R-COOH)分子和一個甘油C3H5(OH)3分子構成,其中三個脂肪酸成分可以不同,它們決定著各種植物油的特性。鑄造生產(chǎn)中使用的植物油主要是由幾種不飽和脂肪酸構成的混合甘油酯,如桐油、亞麻油等,分子結構式如下:第一節(jié) 油砂(2)植物油類粘結劑的硬化機理 油類粘結劑硬化過程是通過氧化聚合反應使油類分子從低分子轉(zhuǎn)變?yōu)楦叻肿拥倪^程,大致經(jīng)歷以下三個階段:1)預熱階段2)氧化階段3)聚

2、合階段 植物油硬化反應需具備以下幾個條件:合適溫度,溫度過高,植物油將燃燒和分解;充足氧氣,供氧越充分,硬化反應的速度越大,硬化后強度也越高;植物油分子中必須含有雙鍵,且雙鍵越多,氧化反應越迅速、完全。(3)影響植物油砂性能的主要因素1)加入量及粘度2)原砂 3)添加物 4)配制與烘干工藝2.合脂砂(1)合脂粘結劑組成 合脂的組成很復雜,主要含有不溶物(羥基酸及分子量較大的縮聚物)、脂肪酸混合物(高碳脂肪酸及某些脂)、不皂化物(中性氧化物和少量的未氧化石蠟)。(2)粘結劑的硬化機理 合脂加熱硬化反應是由低分子化合物轉(zhuǎn)變成高分子化合物的過程。 硬化過程中除少量的不飽和脂肪酸在烘干過程中發(fā)生氧化聚

3、合外,起主要作用的是羥基酸之間的羥基團和羧基團進行的縮聚反應。(3)合脂砂的性能及影響因素 合脂砂的濕強度比植物油砂還要低,一般只有2.54 KPa,存在濕強度低、砂芯蠕變、粘模及流動性差等缺點??梢酝ㄟ^加入膨潤土、糊精等添加劑改善濕強度;使用糊精等添加物、芯骨及成型托板等工藝可減少砂芯的蠕變現(xiàn)象;加入稀釋劑及少量的植物油可提高合脂砂的流動性;利用脫模劑來克服粘模的現(xiàn)象。 合脂砂的烘干溫度范圍比桐油砂稍寬,最佳烘干溫度范圍也在200220之間。砂芯烘干后,隨著芯子冷卻,干拉強度逐漸升高,故合脂砂在冷卻前不應搬動。 合脂砂的發(fā)氣量和烘干溫度有關,烘干溫度低發(fā)氣量大,烘干溫度高發(fā)氣量小。當烘干溫度

4、超過200,合脂砂的發(fā)氣量甚至比桐油砂還低,合脂粘結劑與油類粘結劑一樣,高溫下會發(fā)生分解和燃燒而很快失去強度。因此,合脂砂的退讓性和出砂性均十分良好,大體與桐油砂類似。 自硬樹脂砂可以分為酸硬化樹脂自硬砂、脲烷系樹脂自硬砂和酚醛酯自硬化砂三種。其特點是:(1)提高了鑄件精度和表面質(zhì)量,減輕造型、制芯、清理環(huán)節(jié)勞動強度;(2)型(芯)硬化無需烘干,節(jié)省能源;(3)樹脂加入量少,原材料綜合成本低;(4)生產(chǎn)效率低,工藝過程受環(huán)境的溫度、濕度影響大。 采用自硬砂生產(chǎn)的典型鑄件如圖3-1和圖3-2所示。第二節(jié) 樹脂自硬砂1.酸硬化樹脂自硬砂 酸硬化樹脂自硬砂的配比由原砂、粘結劑、硬化劑及添加劑等組成。

5、 常用粘結劑有呋喃樹脂系或熱固性酚醛樹脂系。呋喃樹脂是糠醇與脲醛、酚醛、甲醛共聚(縮聚)而成的樹脂。 酚醛樹脂系的優(yōu)點是:無氮(或少氮),成本低,高溫強度好,原材料來源廣。缺點是:樹脂保存期短,對溫度敏感,混砂和制芯工藝性能不如呋喃樹脂,需用磺酸類硬化劑。 添加劑是為了改善樹脂自硬砂的某些性能而加入的,常見的添加劑及作用見表3-1所列。2.脲烷樹脂自硬砂 脲烷樹脂自硬砂有酚醛脲烷樹脂砂、多元醇脲烷樹脂砂、醇酸油脲烷樹脂砂等多個類型。(1)酚醛脲烷樹脂砂 該方法采用三組分的粘結劑,即組分為苯基醚酚醛樹脂(PEP),組分為聚異氰酸酯,組分為叔胺催化劑。三種成分均為液體。(2)醇酸油脲烷樹脂砂 此工

6、藝中采用的粘結劑也由三部分組成,即組分為油改性醇酸樹脂;組分為液態(tài)胺/金屬催干劑,如環(huán)烷酸鈷和環(huán)烷酸鉛液;組分為聚MDI型異氰酸酯。(3)多元醇脲烷樹脂砂 其粘結劑也是多組分體系,組分是一種具有良好熱潰散性的多元醇,組分是MDI型異氰酸酯,組分是胺催化劑。3 .酯固化堿性酚醛樹脂砂 酯固化堿性酚醛樹脂是以苯酚和甲醛為主要原料,在堿性條件下縮聚而成的甲階水溶性酚醛樹脂。 這種樹脂自硬砂除具有一般樹脂自硬砂具有的潰散性好、硬化速度快、易于調(diào)整可使時間等特點外,還具有高溫性能好、適應性強、使用時無刺激性氣體等優(yōu)點,特別適合鑄鋼件的鑄造生產(chǎn)中,降低鑄件皺紋缺陷。但是比強度偏低,加入量較大,因而成本比呋

7、喃樹脂砂高。1.殼型(芯)砂及制芯過程 殼型(芯)砂也稱覆膜砂,是在造型、制芯前砂粒表面上已覆蓋有一層固態(tài)樹脂膜的砂。與其它樹脂砂相比,它具有以下主要特點:1)流動性優(yōu)良,成型性好、輪廓清晰,能夠制造最復雜的砂芯,如缸蓋水套芯;2)砂芯表面質(zhì)量好,致密無疏松,鑄件尺寸精度可達CT7CT8級,Ra可達6.312.5;3)砂芯不易吸潮,有利于儲存、運輸及使用;4)可澆注較薄的鑄件,鑄件廢品率低;5)成本相對較高,價格較貴,難于制造大件,工作環(huán)境較差。第三節(jié) 殼型(芯)砂 殼型(芯)的制造方法通常有兩種,翻斗法和吹砂法。制造殼型一般采用翻斗法,砂粒借重力落到已預熱的模板上;制造殼芯則較多地采用吹射方

8、式將砂料送入芯盒,它分為頂吹和底吹兩種方法,如圖3-3所示。 殼芯法可制造空心砂芯或?qū)嶓w砂芯,如圖3-4所示。2.殼型(芯)樹脂砂的組成 殼型(芯)法樹脂砂由原砂、酚醛樹脂粘結劑、固化劑和附加物等組成。(1)原砂 一般采用石英砂,對于表面要求很高的鑄件,特別是壁很厚實、易產(chǎn)生粘砂的鑄鋼件,也常使用鋯砂或鉻鐵礦砂。(2)殼型(芯)砂用粘結劑 殼型(芯)法粘結劑國內(nèi)外普遍采用線型熱塑性酚醛樹脂(簡寫為PF),是由酚類和醛類縮合而成。其中性能最好、應用較廣的是甲醛和苯酚縮合而成的高聚物(3)固化劑 當前普遍使用的固化劑是六亞甲基四胺(即烏洛托品),分子式為(CH2)6N4,加熱時分解為氨氣和亞甲基(

9、CH2),使縮聚反應繼續(xù)進行,直至完全交聯(lián)。(4)附加物 為了改變殼型(芯)砂的性能,有時加入某些附加物。3.殼型(芯)樹脂砂的制備 殼型(芯)樹脂砂的混制方法有粉狀砂和覆膜砂兩種。在殼型(芯)樹脂砂剛開始應用階段,大多采用粉狀砂,現(xiàn)在一般都采用覆膜砂。 熱法混制覆膜砂時是先將原砂加熱到140160,加入樹脂與熱砂混勻,樹脂熔化并包覆在砂粒表面,當砂溫降到105110時,加入烏洛托品水溶液(烏洛托品與水的重量比為1:1),吹風冷卻,再加入硬脂酸鈣混勻,冷卻到30以下,破碎、篩分裝袋備用。這種方法生產(chǎn)率高,質(zhì)量好,由于不消耗溶劑,樹脂加入量較少,所以成本較低,適合大規(guī)模生產(chǎn)。熱覆膜砂的成分配比見

10、表3-2。1.熱芯盒樹脂砂及特點 熱芯盒樹脂砂是用液態(tài)熱固性樹脂和固化劑配成的芯砂,填入到具有一定溫度(180260)的金屬芯盒內(nèi),芯砂受熱后,砂粒表面粘結劑在很短時間發(fā)生縮聚反應而硬化。 圖3-5是采用熱芯盒法制造的汽車發(fā)動機鑄件用砂芯。第四節(jié) 熱芯盒樹脂砂2.熱芯盒用樹脂粘結劑 熱芯盒用樹脂粘結劑有呋喃樹脂和酚醛樹脂,近些年國外較多使用酚醛樹脂,國內(nèi)主要用呋喃樹脂。(1)脲呋喃(UFFA)樹脂 脲呋喃樹脂也稱為糠醇改性的尿醛樹脂,即通常所說的呋喃樹脂,為淡黃色到深褐色的粘稠液體,它一般由糠醇、甲醛和尿素在烏洛托品的催化作用下縮合而成。(2)酚呋喃(PFFA)樹脂 酚呋喃樹脂(PFFA)是用

11、糠醇改性的液態(tài)酚醛樹脂,即通常所說的呋喃型樹脂,由苯酚、甲醛、糠醇三種單體縮合而成,其反應相當復雜。(3)脲酚呋喃共聚物(UFPFFA) 由糠醇、苯酚、尿素和甲醛縮聚而成。3.熱芯盒固化劑 熱芯盒法使用的固化劑在室溫下處于潛伏狀態(tài),有利于混合好的樹脂砂有較長的可使用時間,一般采用在室溫下呈中性或弱酸性的鹽,而在加熱時激活成強酸,促使樹脂迅速硬化。生產(chǎn)中常用的為氯化銨、硝酸銨、磷酸銨水溶液,也有采用對甲苯磺酸銅鹽,甚至對甲苯磺酸銨鹽。4.熱芯盒法存在的主要問題及解決途徑 粘結劑中游離甲醛含量高,使用過程中有刺激性氣味,加入尿素雖有改善,但仍很嚴重。解決此問題的關鍵是開發(fā)低游離甲醛含量的樹脂,目前

12、已有此類樹脂供應。 與熱芯盒相比,其優(yōu)點是:大大減少了甲醛等有害氣體的析出,改善工作環(huán)境;由于樹脂粘度低、使用量少,改善了型砂的流動性;改善砂芯的硬透性,提高砂芯精度,降低能耗等。1.呋喃樹脂溫芯盒法 實現(xiàn)溫芯盒工藝除增加樹脂反應活性外,更主要的是采用在較低溫度下產(chǎn)生高活性強酸的潛伏性固化劑,如磺酸銅、氯化銅、硫酸基銅鹽水溶液或醇溶液,此類催化劑常溫下很穩(wěn)定,80120開始分解,150時達到最佳效能。2.特殊的溫芯盒工藝1)真空溫芯盒法2)CO2熱硬化溫芯盒法3)溫芯盒殼型法第五節(jié) 溫芯盒砂 氣硬冷芯盒法是指將樹脂砂填充于芯盒,在室溫下吹入氣體硬化而制成砂芯的方法,制芯工藝流程如圖3-6,三乙

13、胺法制造的水套砂芯如圖3-7所示。第六節(jié) 氣硬冷芯盒法樹脂砂1.三乙胺法 粘結劑:由組分I和組分組成。組分I是特制酚醛樹脂,其結構不同于自硬法用熱固性酚醛樹脂,要求為苯醚型,分子鏈單體結構如下: 組分為聚異氰酸酯,主要有4,4二苯基甲烷二乙氰酸脂(MDl),多次甲基多苯基多異氰酸酯(PAPI)兩類,我國主要用PAPI。2.SO2硬化法(1)呋喃樹脂/ SO2法 該法是基于酸催化呋喃樹脂硬化的原理。原砂與偶聯(lián)劑、樹脂粘結劑和過氧化物混合,然后把混好的砂填入芯盒,緊實后,再往芯盒中吹SO2氣體,用氮氣或干燥壓縮空氣作載體,壓力0.20.3MPa,時間24秒。(2)環(huán)氧樹脂SO2法 環(huán)氧樹脂粘結劑由兩種組分組成。組分A是改性環(huán)氧樹脂和有機過氧化物(通常是過氧化氫異丙苯)的混合物。組分B是加有一些丙烯酸改性劑的環(huán)氧樹脂,用來提高反應性和硬化速度。3.酯硬化酚醛樹脂 所用粘結劑由水溶性堿性甲階酚醛樹脂和易揮發(fā)成氣霧的有機酯組成。酚醛樹脂與原砂混合后即可造型,然后將已汽化的有機酯以氣體形

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