分析化學(xué)學(xué)習(xí)

1、舉例K帶K帶R帶炷基取代苯K帶和B帶K帶：Xmax244nm12000)廠E帶：Xmax282nm450)1、有色溶液的透光率隨著溶液濃度增大而減小，所以透光率與溶液濃度成反比關(guān)系。2、在分光光度法中,脂肪族基酮Xmax=27Pmn(e15)K帶,芳香族醛、麵艮帶、R帶和B帶B帶:5化許艮帶和R帶琥基化合物2K帶：Xmax2O7nm(e1000C&CHCHCH%max315nm(El4)優(yōu)合物收烯三烯共鈍多烯吸嘶4max=273nmmax=243nm0ItCH-C-CHjXmax240nm13000)Z,fiiax278nm1100)Xmax319nm650)度成正比的比爾定律的結(jié)論，被測定溶

2、液濃度越大，吸光度也越大，測定的結(jié)果也越準確。3、在實際工作中，應(yīng)根據(jù)光吸收定律，通過根據(jù)在測定條件下吸光度與濃該變吸收池厚度或待測溶液濃度，使吸光度的讀數(shù)處于0.20.7范圍以內(nèi)，以減少測定的相對誤差。4、光吸收定律的物理意義為：當(dāng)一束平行單色光通過均勻的有色溶液時，溶液的吸光度與吸光物質(zhì)的濃度和溶層厚度的乘積成正比。5、有機化合物在紫外-可見光區(qū)的吸收特性，取決于分子可能發(fā)生的電子躍遷類型，以及分子結(jié)構(gòu)對這種躍遷的影響。6、不同波長的電磁波，具有不同的能量，其大小順序為微波紅外光可見光紫外光x射線。7、符合比爾定律的有色溶液稀釋時，其最大吸收峰的波長位置不移動但吸收峰強度發(fā)生減色效應(yīng)。8、

3、有色化合物溶液的摩爾吸收系數(shù)隨其濃度的變化而改變。9、極性溶劑一般使nn*吸收帶發(fā)生紅移，使nn*吸收帶發(fā)生藍移。1、吸光度用符號一示，透光率用符號-表示，吸光度與透光率的數(shù)學(xué)關(guān)系式是。2、分光光度法的種類很多，但分光光度計都是由下列主要部件組成的：；。3、摩爾吸收系數(shù)的物理意義是吸光物質(zhì)在濃度及厚度時的吸光度。在給定條件下(單色光波長、溶劑、溫度等)，摩爾吸收系數(shù)是物質(zhì)的特性常數(shù)。4、有機化合物中的由一躍遷和躍遷產(chǎn)生的吸收帶最有用，它們產(chǎn)生的吸收峰大多落在近紫外光區(qū)和可見光區(qū)。5、分子中共軛體系越長，nn*躍遷的基態(tài)和激發(fā)態(tài)間的能量差越，躍遷時需要的能量越，吸收峰將出現(xiàn)在更長的波長處。6、苯

4、有三個吸收帶，它們都是由nn*躍遷引起的。在180nm(max為4.7X104Lmol-lcm-1)處的吸收帶稱為；在204nm(max為7000Lmol-lcm-1)處的吸收帶稱為；在255nm(max為200Lmol-1cm-1)處的吸收帶稱為。7、紫外-可見分光光度計的光源，可見光區(qū)用燈，吸收池可用材料的吸收池，紫外光區(qū)光源用燈，吸收池必須用材料的吸收池。鈀(Pd)與某配體反應(yīng)生成1:4的有色配位化合物，用1.00cm吸收池于520nm處測得濃度為0.200X10-6g/ml的鈀配合物溶液的吸光度為0.390，試求鈀配合物的E1%1cm及值。(鈀配合物的分子量為106.4)解:A=E；1

5、*C*L0.3901%=lcmC*L0.200*10*100*1.00M函_106.410lcm101.95*10*1.95*10=2.07*10有一濃度為2.00X10-5mol/L的有色溶液，在一定吸收波長處于0.5cm的吸收池測得其吸光度為0.300,如在同一波長處，于同樣的吸收池中測得該物質(zhì)的另一溶液的百分透光率為20，則此溶液的濃度是多少？A=_lgT二E；*C*LA_Q-lgT2C20.3002.00*10$-lg20%2.oono（-ig2Q%）466,io.5（mol/1：i13.解：A=E*C*LA0.557E=1123C*L0.4962*1e=-*E=-*1123=2650

6、2.8._1010匕.解：A二E*C*L-lgT-IgT,帶入菽據(jù)進o耳=也1J肛2134C28、在紫外可見光譜分析種極性溶劑會使被測物吸收峰（）A.消失B.精細結(jié)構(gòu)更明顯C.位移D.分裂27、某物質(zhì)在某波長處的摩爾吸光系數(shù)很大，則表明（A）A.該物質(zhì)對某波長的吸光能力很強B.該物質(zhì)濃度很大C.光通過該物質(zhì)的溶液的光程長D.測定該物質(zhì)的精密度很高D26、化合物CH3COOCH=C（CH3）2的n-n*躍遷在下列溶劑中測定，譜帶波長最短的是A.環(huán)己烷B.氯仿C.甲醇D.水25、當(dāng)透光率的測量誤差T為0.5%時，分光光度計測量有色化合物的濃度誤差最小時的吸光度值為（D）A.0.368B.0.334

7、C.0.443D0.43424、丙酮在乙烷中的紫外吸收入max=279nm,=14.8，此吸收峰是由哪種能級躍遷引起的（A）A.nn*B.no*C.nn*D.oo*23、1,3-丁二烯有強紫外吸收，隨著溶劑極性的降低，其入max將（B）A.長移B.短移C.不變化，但增強D.不能判定22、用紫外吸收光譜區(qū)別共軛烯烴和a，0-不飽和醛及酮可根據(jù)下述那個吸收帶的出現(xiàn)與否來判斷（B）A.K帶B.R帶C.E1帶D.E2帶21、某化合物的一個吸收帶在正己烷中測得入max=327nm；在水中測得入max=305nm，該吸收是由下述的哪種躍遷類型所引起的（A）A.nn*B.no*C.nn*D.oo*20、下列

8、基團不屬于紫外-可見光光譜中助色團的是（C）A.-OHB.-NH2C.D.-Cl18、某化合物在正己烷中測得入max=305nm，在乙醇中測得入max=307nm，該吸收是由下列哪種躍遷所引起的（C）A.nn*B.no*C.nn*D.oo*17、某化合物在220400nm范圍內(nèi)沒有紫外吸收，該化合物可能屬于以下化合物中的哪一類（D）A.芳香族化合物B.含共軛雙鍵化合物C.醛類D.醇類16、雙光束分光光度計與單光束分光光度計相比，其突出的優(yōu)點是（D）A.可以擴大波長的應(yīng)用范圍B.可以采用快速響應(yīng)的檢測系統(tǒng)C.可以抵消吸收池帶來的誤差D.可以抵消因光源變化帶來的誤差15、區(qū)別nn*和打n*躍遷類型

9、，可以用吸收峰的（C）A.最大波長B.形狀C.摩爾吸收系數(shù)D.面積14、在紫外-可見吸收光譜中，助色團對譜帶的影響是使譜帶（A）A.波長變長B.波長變短C.波長不變D.譜帶藍移13、透光率與吸光度的關(guān)系是(A)A.lg(1/T)=AB.lgT=AC.1/T=AD.T=lg(1/A)12、摩爾吸收系數(shù)()的單位是(C)A.molL-1cm-1B.molg-1cm-1C.Lmol-1cm-1D.gmol-1cm-111.在吸光光度分析法中，需要選擇適宜的讀數(shù)范圍，這是由于(A)A.吸光度A=0.700.20時，誤差最小B.吸光度A=10%80%時，誤差最小吸光度讀數(shù)越小，誤差越小D.吸光度讀數(shù)越大

10、，誤差越小9、符合朗伯-比爾定律的有色溶液稀釋時，摩爾吸收系數(shù)的數(shù)值(C)A.增大B.減小C.不變D.無法確定變化值8、在化合物的紫外吸收光譜中，R帶是指(D)A.nb*躍遷B.共軛非封閉體系的nn*躍遷C.ob*躍遷D.nn*躍遷7、在化合物的紫外吸收光譜中，K帶是指(D)A.no*躍遷B.共軛非封閉體系的nn*躍遷C.oo*躍遷共軛非封閉體系的nn*躍遷6、有A、B兩份不同濃度的有色物質(zhì)的溶液，A溶液用1.0cm的吸收池測定，B溶液用2.0cm的吸收池測定，結(jié)果在同一波長下測得的吸光度值相等，它們的濃度關(guān)系是(D)A.A是B的1/2B.A等于BC.B是A的2倍D.B是A的1/2TOC o

11、1-5 h z5、下列四種因素中，決定吸光物質(zhì)摩爾吸收系數(shù)大小的是(A)A.吸光物質(zhì)的性質(zhì)B.光源的強度C.吸光物質(zhì)的濃度D.檢測器的靈敏度4、丙酮的紫外-可見吸收光譜中，對于吸收波長最大的那個吸收峰，在下列四種溶劑中吸收波長最短的是(D)A.環(huán)己烷B.氯仿C.甲醇D.水3、在下列化合物中，能在近紫外光區(qū)產(chǎn)生兩個吸收帶的是(B)A.丙烯B.丙烯醛C.1，3丁二烯D.丁烯2、有色配合物的摩爾吸光系數(shù)與下面因素有關(guān)系的是(D)A.吸收池厚度B.有色配合物的濃度C.吸收池材料D.入射光波1、紫外-可見分光光度法合適的檢測波長范圍是(B)A.400800nmB.200800nmC.200400nmD.

12、101000nm固有溶解度：難溶化合物在水溶液中以分子狀態(tài)或離子對狀態(tài)存在的活度。聚集速度：沉淀形成過程中，離子之間互相碰撞聚集成晶核，晶核再逐漸長大成為沉淀的微粒，這些微?？梢跃奂癁楦蟮木奂w。這種聚集過程的快慢，稱為聚集速度。定向速度：構(gòu)晶離子按一定的晶格排列成晶體的快慢，稱為定向速度。共沉淀現(xiàn)象：在進行沉淀時某些可溶性雜質(zhì)同時沉淀下來的現(xiàn)象。后沉淀現(xiàn)象：當(dāng)沉淀析出后，在放置過程中，溶液中的雜質(zhì)離子漫漫在沉淀表面上析出的現(xiàn)象。再沉淀：將沉淀過濾洗滌之后，重新溶解，再加入沉淀劑進行二次沉淀的過程。陳化：亦稱熟化，即當(dāng)沉淀作用完畢以后，讓沉淀和母液在一起放置一段時間，稱為陳化。均勻沉淀法：在

13、一定條件下，使加入沉淀劑不能立刻與被測離子生成沉淀，然后通過一種化學(xué)反應(yīng)使沉淀劑從溶液中慢慢地均勻的產(chǎn)生出來，從而使沉淀在整個溶液中緩慢地、均勻地析出。這種方法稱為均勻沉淀法?；疃确e、溶度積、條件溶度積有何區(qū)別？活度積：活度積：在一定溫度下，難溶化合物的飽和溶液中，各構(gòu)晶離子活度的乘積為一個常數(shù)。此常數(shù)稱為活度積常數(shù)，簡稱活度積，用Kap表示之。ap如活度積K0=a-a弘SPm+A-濃度積：在一定溫度下，難溶化合物的飽和溶液中各構(gòu)晶離子濃度的乘積為一個常數(shù)。此常數(shù)稱為溶度積常數(shù)，簡稱溶度積，用Ksp表示之。如溶度積K=M+-A-SP條件濃度積：在沉淀平衡的過程中，構(gòu)晶離子在溶液中各型體的總濃度

14、之積，用K表示之。SP條件溶度積K=MA=K-a-a當(dāng)溶液中離子強度很小時，k=k若溶液中離子強度大時，則兩者不相等，而是KSPSPMAapspap小于K。，同一種沉淀的條件濃度積K隨沉淀條件的變化而變化。spSP滴定分析概論思考題與習(xí)題答案用在干燥器中長期保存的硼砂(Na2B4O7.10H2O)基準物質(zhì)標定HC1溶液的濃度。答：cHCl偏低。用硼砂(Na2B407.10H20)基準物質(zhì)標定HC1溶液的濃度：c_2mB。在干燥器中長期保存的硼砂，易TOC o 1-5 h zHCl24/2C2472HClVMXHCTNa2B4O7.10H2O1000失去結(jié)晶水，使相同質(zhì)量的硼砂基準物中Na2B4

15、07的含量偏高，消耗VHCl偏大，使cHCl偏低。247HClHCl用吸潮的碳酸鈉基準物質(zhì)標定HCl溶液的濃度。答:CHCl偏高。用碳酸鈉基準物質(zhì)標定HC1溶液的濃度：c2mNa2CO3。相同質(zhì)量的碳酸鈉基準物質(zhì)中，吸潮的碳酸鈉基準HClHCl2PMXHClNa2CO31000物質(zhì)中碳酸鈉的含量降低，消耗VHCl偏小，使cHCl偏高。HClHCl用NaOH標準溶液標定HCl溶液的濃度，滴定速度太快，附在滴定管上的NaOH標準溶液來不及流下就讀取滴定體積。c-V答:cHCl偏高。用NaOH標準溶液標定HCl溶液的濃度：cNaOH。滴定速度太快，附在滴定管上的NaOH標準溶液來不及HClHClVH

16、Cl流下就讀取滴定體積，則使消耗V偏大，使cHCl偏高。以酚酞作指示劑，用吸收了CO2的NaOH標準溶液標定HCl溶液的濃度。答cHCl偏高。：NaOH標準溶液吸收了CO2則部分NaOH生成Na2CO3,1molCO2將消耗2mol的NaOH生成1mol的Na2CO3。若滴定中1molTOC o 1-5 h zHCl223223Na2CO3能與2mol的HCl反應(yīng)生成CO2，cNOH相當(dāng)沒改變，對cHCl濃度無影響。若滴定中1mol的Na2CO3只能與1mol的HCl反應(yīng)生成232NaOHHCl23NaHCO3，貝V滴定相同物質(zhì)量的HCl，消耗Vnoh偏大，使cHCl偏高。滴定以酚酞作指示劑，

17、1mol的Na,CO3只能與1mol的HCl反應(yīng)生成3NaOHHCl23NaHCO3，則消耗VNOH偏大，使cHCl偏高。以甲基橙作指示劑，用吸收了CO2的NaOH標準溶液標定HCl溶液的濃度。答:cHCl無影響。以甲基橙作指示劑，1molNa2CO3能與2mol的HCl反應(yīng)生成CO2，對cHCl濃度無影響。HCl232HClMH2C2O4.2H2O=12602)8已知NaOH標準溶液的濃度為01002molL-】，今欲測定草酸(H2C2O42H2O)的含量，問：至少應(yīng)稱取草酸樣品多少克？此稱樣量相對誤差是否小于0.1%?若要使稱量相對誤差小于0.1%，可如何操作解：為了使滴定的相對誤差W0.

18、1%，消耗滴定劑的體積需20ml。1n2NaOH若消耗NaOH標準溶液20ml，貝V：滴定反應(yīng)2NaOH+H2C2O4=Na2C2O4+2H2O11mol的NaOH相當(dāng)于2mol的H2C2O42H2O，即n22242H2C2O42H2Om1cVxMH2C.O4-2h2o1x0.1002x20 x126.020.13g)生。2。42NaOHNaOH100021000樣品稱量0.13g，相對誤差:土0.00020.13x100%0.15%0.1%若要使稱量相對誤差小于0.1%，可加大稱樣量至0.2g，使用50ml規(guī)格的滴定管滴定或精密稱樣至0.65g，準確配成100ml的溶液，再吸取20ml溶液來

19、滴定。9.稱取含鋁試樣0.5300g，溶解后定溶為1000mL的溶液。精密吸取20.00mL上述溶液于錐形瓶中，準確加入EDTA(005012molL-i)標準溶液20.00mL，控制條件使AP+與EDTA反應(yīng)完全，然后用的ZnSO4(005035molL-i)標準溶液滴定剩余的EDTA,消耗ZnSO4標準溶液1520mL，計算試樣中Al2O3的含量。(已知M101.96)Al2O3解：相關(guān)化學(xué)反應(yīng)為：Al+Y(定量過量)AlYZn+Y(剩余)ZnY1=2edta，1molEDTA(艮卩Y)相當(dāng)于1mol的Zn2+，即11molEDTA(即卩Y)相當(dāng)于1mol的Al3+，相當(dāng)于mol的Al2O

20、3，即n223AlO23n=nZnSO4EDTA總的EDTA的物質(zhì)的量：cEDTAVEDTA=0.05012X20.00(moL)剩余的EDTA的物質(zhì)的量：cZSOVZSO=0.05035X15.20(moL)ZnSO4ZnSO4消耗掉的EDTA的物質(zhì)的量：cVcV=0.05012X20.000.05035X15.20(moL)EDTAEDTAZnSO4ZnSO4試樣中Al2O3的含量(cV-cVEDTAEDTAZnSOZnSOAlO%=4_2320.00m1s100.0X100%11(0-05012120-00-.5035115-20)1盟z2001100%=11.4(%)0.53001迪1

21、00.0的F/+還原為Fe2+,用KMnO4標準溶液滴定，消耗KMnO4溶液2500ml,再稱取試樣05000g,用重量法分析，得到Fe2O3和Al2O3總質(zhì)量為0.4500go已知1ml的KMnO4溶液相當(dāng)于0.006301g的H2C2O42H2Oo計算KMnO4溶液的物質(zhì)的量濃度。樣品中FeO與Al2O3的質(zhì)量分數(shù)。（MH2C2O4.2H2O=12602,MFe/59.7MFeO=7185，MAl2O3=10196)解：相關(guān)反應(yīng)為：2MnO-+5Cc2一+16H+2Mn2+10CO2f+8H2O4242221molHCOHcO相當(dāng)于三molKMnO，艮卩n224254KMnO42=n5H2

22、C24-2H2KMnO4溶液的物質(zhì)的量濃度2“1000 HYPERLINK l bookmark22 c=T1KMnO5KCrO/HCO-2HOM42272242MHCO-2HO2242=5x0-0063011器=0-02000(mo1L-1)滴定反應(yīng)為：5Fe2+MnO-+8H+5Fe3+Mn2+4H20421molKMnO相當(dāng)于5molFe2+，1molFe2+相當(dāng)于1molFeO，所以1molKMnO相當(dāng)于5molFeO，即n44FeO=5nKMnO4樣品中FeO的質(zhì)量為：=5cVKMnO4mFeOKMnO41掘=510-02000125-001孟=0-1796(g)樣品中FeO的質(zhì)量分

23、數(shù)：5cW(%)=FeOVKMnOKMnO44msMXFeO100071.85510.02000125.0011100%=A001100%=35.92(%)樣品中Fe2O3的質(zhì)量為:0.500023m=mFe2O3M159.71Fe=0.17961=0.1996(g)FeO2M2171.85FeO樣品中AlQ,的質(zhì)量為：0.4500-m=0.45000.1996=0.02504(g)23Fe2O3m0.02504樣品中Al2O3的質(zhì)量分數(shù)：(%)=a21100%=1100%=50.08(%)23AlO3m0.5000s第7章沉淀滴定和重量分析(1)用銀量法測定下列試樣：BaCl2KClNH4ClKSCNNa2CO3+NaClN