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1、第6章 單金屬電鍍工藝6.1電鍍鋅6.2 電鍍鎳6.3 電鍍銅 6.4 電鍍鉻 6.5 電鍍錫6.1電鍍鋅鋅概述干燥空氣中穩(wěn)定;但(潮濕、硫化物、海水)密度7.17g/cm3,熔點(diǎn)419.4;電化當(dāng)量1.22g/Ah常溫性脆,加熱有延展性,250時(shí),耐蝕性下降。標(biāo)準(zhǔn)電極電位為-0.76V;(Fe/Fe2+=-0.44)電鍍鋅陽極性鍍層(Fe基體);資源豐富,成本低; (30,800-30,900元噸) 耐蝕性取決于厚度,可按ISO國際標(biāo)準(zhǔn)而定。按環(huán)境條件分為四等極嚴(yán)酷 40微米嚴(yán)酷 25微米一般 12微米較好 5微米1)鈍化處理; 耐蝕性可提高6-8倍2) 與鐵、鈷、鎳等形成二元合金。 Zn-
2、Fe 含F(xiàn)e 0.30.6% Zn-Ni 含Ni 610% 耐蝕性可提高3-10倍提高耐蝕性措施堿性鍍液酸性鍍液氰化鍍鋅堿性鋅酸鹽鍍鋅氯化物鍍鋅硫酸鹽鍍鋅 鍍鋅電解液分類一、我國貸款交易的產(chǎn)生和發(fā)展我國當(dāng)前的貸款交易主要是以信貸資產(chǎn)轉(zhuǎn)讓的形式來實(shí)現(xiàn)的,目前尚處于起步階段。1998年起,部分金融機(jī)構(gòu)開展了貸款轉(zhuǎn)讓交易的嘗試,主要是國有商業(yè)銀行處置不良資產(chǎn)以及零星的未到期銀行貸款轉(zhuǎn)讓活動(dòng),參與者主要是商業(yè)銀行和金融資產(chǎn)管理公司。1998年7月,中國銀行上海市分行和廣東發(fā)展銀行上海分行簽訂了轉(zhuǎn)讓銀行貸款債權(quán)的協(xié)議,這是國內(nèi)第一筆貸款轉(zhuǎn)讓業(yè)務(wù)。2002年8月,民生銀行正式獲得中國人民銀行批準(zhǔn)開展貸款轉(zhuǎn)
3、讓業(yè)務(wù),民生銀行上海分行率先與錦江財(cái)務(wù)公司開展了2億元的貸款受讓業(yè)務(wù)。2003年7月,中國銀監(jiān)會(huì)批準(zhǔn)光大銀行開辦貸款轉(zhuǎn)讓業(yè)務(wù)。隨后貸款轉(zhuǎn)讓業(yè)務(wù)在銀行間逐步開展起來。2007年銀監(jiān)會(huì)頒布銀團(tuán)貸款業(yè)務(wù)指引,其中明確表示允許銀團(tuán)貸款成員在依法合規(guī)的基礎(chǔ)上進(jìn)行銀團(tuán)貸款轉(zhuǎn)讓,以促進(jìn)銀團(tuán)貸款二級(jí)市場(chǎng)的發(fā)展,同時(shí)規(guī)定銀團(tuán)貸款協(xié)議中“約定必須經(jīng)借款人同意的,應(yīng)事先征得借款人同意”,以維護(hù)借款人利益。2010年9月25日,由中國銀行間市場(chǎng)交易商協(xié)會(huì)主辦,全國銀行間同業(yè)拆借中心、銀行間市場(chǎng)清算所股份有限公司協(xié)辦的貸款轉(zhuǎn)讓交易主協(xié)議簽署暨貸款轉(zhuǎn)讓交易啟動(dòng)儀式在上海隆重舉行。貸款轉(zhuǎn)讓交易主協(xié)議的簽署暨貸款轉(zhuǎn)讓交易啟動(dòng)
4、儀式的進(jìn)行標(biāo)志著我國貸款交易市場(chǎng)初步建立起來。貸款轉(zhuǎn)讓交易系統(tǒng)啟動(dòng)的首日達(dá)成3筆交易,轉(zhuǎn)讓本金9000萬元。工行發(fā)送首批貸款轉(zhuǎn)讓報(bào)價(jià),金額合計(jì)4.8億元,該行與交行達(dá)成首筆整體轉(zhuǎn)讓成交,轉(zhuǎn)讓本金額4000萬元,貸款期限11個(gè)月,剩余貸款期限3個(gè)月;而浦發(fā)銀行和晉城市商業(yè)銀行則達(dá)成首筆可拆分轉(zhuǎn)讓協(xié)議,轉(zhuǎn)讓本金額3000萬元,貸款期限6個(gè)月,剩余貸款期限2個(gè)月20天。截止2010年末,已有49家機(jī)構(gòu)簽署貸款轉(zhuǎn)讓交易主協(xié)議。目前,貸款轉(zhuǎn)讓交易系統(tǒng)上的報(bào)價(jià)和交易尚不活躍,影響其活躍的主要因素有:平臺(tái)上線時(shí)間較短,入市機(jī)構(gòu)仍較少;部分入市機(jī)構(gòu)尚處于制定內(nèi)部流程階段,尚未開展業(yè)務(wù);參與主體類型單一,市場(chǎng)需
5、求同質(zhì)化;貸款轉(zhuǎn)讓市場(chǎng)面臨一定的政策法律限制,財(cái)稅配套制度尚未健全等。二、貸款交易的作用貸款交易具有以下幾個(gè)方面的作用:(1)滿足金融管理當(dāng)局的監(jiān)管要求。(2)調(diào)整貸款結(jié)構(gòu)。(3)獲取投資收益。(4)貸款交易很可能發(fā)生在某個(gè)銀行集團(tuán)下屬銀行之間,從而實(shí)現(xiàn)包括稅收優(yōu)惠等有利條件。(5) 完善了貸款市場(chǎng)體系。三、貸款交易方式目前貸款交易主要包括貸款轉(zhuǎn)讓、貸款參與和貸款更新三種方式。四、貸款交易流程(一) 確定交易對(duì)手(二) 簽署保密協(xié)議或承諾(三) 盡職調(diào)查(信用調(diào)查、貸款資產(chǎn)評(píng)估等)(四) 貸款交易日(五) 交易的確認(rèn)(六) 簽署交易執(zhí)行文件(七) 交易結(jié)算(八) 通知借款人五、我國貸款交易的限
6、制性規(guī)定目前,我國的貸款交易市場(chǎng)正處于起步階段,入市機(jī)構(gòu)仍較少,交投尚不活躍,貸款交易市場(chǎng)還面臨一定的政策法律限制。(一) 我國的貸款交易必須是整體性交易,不允許拆分式交易(二) 我國的貸款交易必須是買斷式交易,不允許回購或雙買斷(三) 我國的貸款交易形式上必須是貸款更新,不允許貸款轉(zhuǎn)讓和貸款參與(四) 我國的貸款交易主體必須是銀行金融機(jī)構(gòu),不允許非銀行金融機(jī)構(gòu)參與(五) 我國的貸款交易必須是無追索權(quán)的貸款交易,不允許設(shè)有風(fēng)險(xiǎn)自留(六) 我國的貸款交易主要集中在正常貸款6.1.1氯化物(鉀鹽)鍍鋅優(yōu)點(diǎn):?jiǎn)嘻}鍍液,廢水易處理;鍍層的光亮性和整平性優(yōu)于其他鍍鋅工藝;電流效率高(可達(dá)95%以上),沉
7、積速度快;氫過電位高;溫度范圍與電流密度范圍寬;分散能力和深鍍能力與鋅酸鹽鍍鋅相當(dāng)。缺點(diǎn):Cl-對(duì)設(shè)備有腐蝕,對(duì)深孔、管件不適用。工藝規(guī)范:P107表6-1適于彈簧、鐵絲、高碳鋼、鑄件、鍛件一.氯化物鍍鋅光亮劑包括:主光亮劑、載體光亮劑和輔助光亮劑。主光亮劑:產(chǎn)生顯著光亮和整平作用的有機(jī)物如芳香醛、酮以及一些雜環(huán)醛和酮。(常用的有香草醛、芐叉丙酮、鄰氯苯甲醛、聚乙烯吡咯烷酮等。)說明:用量為0.20.3 g/L為宜。芐叉丙酮水溶性差,溶于乙醇。載體光亮劑: (濁點(diǎn))細(xì)化結(jié)晶和增加主光亮劑的溶解度的物質(zhì)。一般是聚醚類非離子型表面活性劑。通式為:RO (CH2CH2O)nH脂肪醇聚氧乙烯醚類;平平
8、加R- -O(CH2CH2O)nH烷基酚聚氧乙烯醚類; OPHO(C4H4O)a(C2H2O)b(C2H3O)cH高分子聚醚、聚醇類。常用:平平加、OP、TX及HW、MO等合成商品光亮劑。輔助光亮劑:延長光亮劑的使用壽命,減少主光亮劑用量,提高低電流密度區(qū)的光亮度提高鍍液分散能力,改善鍍層質(zhì)量。常用:芳香族羧酸、芳香磺酸以及相應(yīng)的鹽。(煙酸、亞甲基二奈磺酸鈉NNO)二、工藝條件的選擇pH值陰極電流密度溫度攪拌雜質(zhì) Fe2+:0.25g/L; Cu2+:0.01g/L ; Pb2+:0.015g/L6.1.2硫酸鹽鍍鋅優(yōu)點(diǎn):配方簡(jiǎn)單、成本低廉;可采用較大電流密度;鍍后一般不進(jìn)行鈍化處理。缺點(diǎn):分
9、散能力和深度能力差,鍍層結(jié)晶粗糙。pH值較低,有的含氮化物,對(duì)設(shè)備有腐蝕性。主要用于鐵絲、鋼帶、板材等形狀簡(jiǎn)單的工件電鍍。6.1.3 堿性鋅酸鹽鍍鋅優(yōu)點(diǎn):不含氰化物,廢水易處理;鍍層結(jié)晶細(xì)密,光澤好;鍍液分散能力和深鍍能力接近于氰化鍍液;鍍液穩(wěn)定,操作維護(hù)方便,對(duì)設(shè)備腐蝕??;鈍化彩膜牢固,抗蝕性好。 適合于形狀復(fù)雜的零件電鍍;(機(jī)械、自動(dòng)化) 缺點(diǎn): 沉積速度慢;允許溫度范圍窄(高于40不好);鍍厚15m有脆性、鑄鍛件較難電鍍; 工作時(shí)會(huì)有刺激性氣體逸出。6.1.3 堿性鋅酸鹽鍍鋅鍍液組成與工藝條件1234ZnO/gL-1NaOH/gL-1101210012010121001201218120
10、1801012100120DE95B/mLL-13567ZB80/mLL-124DPE/mLL-14656WBZ3/mLL-135KR7/mLL-11.21.7WD90A/mLL-168溫度/陰極電流密度陰極:陽極面積比5450.541.52:15450.251.52:11045滾鍍時(shí)間5060分545142:1允許使用輔助陽極鐵板、不銹鋼板或鍍鎳鐵板一.堿性鋅酸鹽鍍鋅工藝規(guī)范堿性鋅酸鹽鍍鋅添加劑 1、細(xì)化晶粒 成分:環(huán)氧氯丙烷與有機(jī)胺的縮聚物。 如DE和DPE系列。 2、起光 成分:醛類 (香草醛、洋茉莉醛、大茴香醛等) 如WB、WA、ZB80等添加劑加入效果比較:基礎(chǔ)鍍液基礎(chǔ)鍍液DPEII
11、I基礎(chǔ)鍍液+DPEIII+WB6.1.4 氰化鍍鋅(1855年)優(yōu)點(diǎn):鍍層結(jié)晶細(xì)致、結(jié)合力好、耐蝕性高;鍍液分散能力和覆蓋能力好;除油能力,抗雜能力強(qiáng),穩(wěn)定性高;工藝范圍寬,操作簡(jiǎn)單;鈍化彩膜牢固。缺點(diǎn):鍍液劇毒(0.3g氰化鈉即可致命)。GB-5749-85 地面水及飲用水CN-最高容許濃度為0.05mg/L; GBJ 4-73工廠排出口廢水含CN-最高容許濃度為0.5mg/L;鍍液組成與工藝條件微氰鍍鋅低氰鍍鋅中氰鍍鋅高氰鍍鋅鋼管內(nèi)壁鍍鋅專用配方ZnO/gL-1NaOH/gL-1NaCN/gL-110121101202314169510515261822859535404485100152
12、0901102030Na2S/gL-10.10.20.10.312光亮氰鋅-92#/mLL-1 68光亮氰鋅-94#/mLL-1462氰鋅95#A/ mLL-157氰鋅96#/ mLL-15溫度/陰極電流密度/Adm-2104512常溫24滾鍍48常溫26滾鍍48154526常溫26陽極材料0號(hào)鋅(純度99.995%)或1號(hào)鋅(純度99.95%)一、氰化鍍鋅工藝規(guī)范二、氰化鍍鋅光亮劑高分子化合物、芳香醛和雜環(huán)化合物、植酸等。組合型效果佳!無機(jī)光亮劑有機(jī)光亮劑硫化鈉和多硫化鈉0.52.0g/L起光、結(jié)晶細(xì)致;凈化槽液。添加原則:少加!勤加!明膠、聚乙烯醇、聚乙烯亞胺。洋茉莉醛、大茴香醛、羥基苯甲
13、醛季胺化吡啶衍生物季胺化吡啶衍生物明膠、聚乙烯醇、聚乙烯亞胺。洋茉莉醛(胡椒醛)C8H6O3 大茴香醛4-甲氧基苯甲醛 C8H8O2 植酸三、鍍鋅陽極材料(壓延)DA=1-2A/dm2四、鍍液維護(hù)及雜質(zhì)去除三天化驗(yàn)一次、每月過濾一次、 每隔半年除過多的碳酸鈉。每班根據(jù)生產(chǎn)量補(bǔ)加氰化鈉和硫化鈉。鋅含量高,可多掛鐵板代替鋅陽極。 陽極以應(yīng)采用壓延的純鋅板,減少陽極 泥渣。1.鍍液維護(hù)2.雜質(zhì)的去除P113.鉛、鎘、鐵雜質(zhì): 0.1-0.15A/dm2小電流陰極電解; 或2-3g/LNa2S(0.5-1g/L每天補(bǔ))。銅雜質(zhì): 1g/L鋅粉,通風(fēng)攪拌,20-30min, 靜止2h,過濾。有機(jī)雜質(zhì):
14、1-2g/L活性碳,攪拌,靜止8-24h,過濾。1)脫氫處理一般用190230,23h;滲碳件和錫焊件除氫溫度一般為140160,3h。2)出光出光可使鍍層表面平整、光亮、鈍化膜光澤好。一般采用3050g/L硝酸浸漬35s(HCl少量)或采用鉻酐100150g/L,硫酸34g/L,室溫浸漬510s。3)鈍化處理6.1.5電鍍鋅層的后處理鈍化處理:(passivation)利用氧化劑在鋅鍍層上生成一層致密穩(wěn)定性高的薄膜,使鍍層的耐蝕性提高并賦予鍍層美麗外觀的工藝。鈍化處理工藝鉻酸鹽鈍化無鉻鈍化高鉻鈍化低鉻鈍化超低鉻鈍化鈍化處理工藝流程鍍鋅清洗出光清洗鈍化清洗三次干燥鈍化液組成:鉻酸、活化劑和無機(jī)
15、酸。鈍化膜形成機(jī)理:Cr2O72- + 3Zn + 14H+ 3Zn2+ + 2Cr3+ + 7H2O2CrO42- + 3Zn + 16H+ 3Zn2+ + 2Cr3+ + 8H2O鋅鉻酸鹽鈍化膜的結(jié)構(gòu)式:pH0.6Cr2O3Cr(OH)CrO4Cr2(CrO4)3ZnCrO4Zn2(OH)2CrO4Zn(CrO2)2XH2O鈍化膜以三價(jià)鉻為骨架,六價(jià)鉻為填充物。1.鉻酸鹽鈍化 (Chromate passivating treatment )鍍鋅鈍化樣品影響鈍化膜質(zhì)量的因素 1、鈍化時(shí)間 (顏色和厚度) 時(shí)間越短,膜層越薄,鈍化膜中三價(jià)鉻含量增多,膜層呈偏綠色; 時(shí)間越長,鈍化膜中六價(jià)鉻增多,填充在三價(jià)鉻化合物骨架上,膜層中紅色素增多。 當(dāng)時(shí)間過長時(shí),膜層結(jié)合力降低,易脫落。膜層由薄變厚色彩變化大致為:青白色偏綠色紅黃相間光亮五彩色紅褐色。2.溫度及浸漬、空停時(shí)間 溫度高,成膜速度快;(夏季)鈍化液溫度15時(shí),需要加溫。 易采用2030。鉻酐濃度/g/L鈍化膜中六價(jià)格含量/%空停 10S浸漬30S浸漬60S2502555605151617351520( 30 )影響鈍化膜質(zhì)量的因素 3.鈍化液組成影響 強(qiáng)氧化劑:鉻酸,成膜主要組分。3400g/L活化劑:硫酸及可溶性硫酸鹽、鹽酸及可溶性鹽。 是獲得彩色鈍化膜的必要條件存在。 低鉻鈍化CrO3:SO42-=510:1; C
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