水中氮氧化物的測(cè)定

1、水中氮氧化物的測(cè)定氨氮納氏試劑光度法一方法原理 碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬波長(zhǎng)內(nèi)具有強(qiáng)烈吸收，通常測(cè)量用波長(zhǎng)在410425nm范圍。二干擾及消除 脂肪酸、芳香胺、醛類(lèi)、丙酮、醇類(lèi)和有機(jī)氯胺類(lèi)等有機(jī)化合物，以及鐵、錳、鎂和硫等無(wú)機(jī)離子，因產(chǎn)生異色或混濁而引起干擾，水中顏色和渾濁也影響比色。為此，需經(jīng)絮凝沉淀過(guò)濾或蒸餾預(yù)處理，易揮發(fā)的還原性干擾物質(zhì)，還可在酸性條件下加熱以除去。對(duì)金屬離子的干擾，可加入適量的掩蔽劑加以消除。三方法的適用范圍 本法最低檢出濃度為0.025mg/l（光度法），測(cè)定上限為2mg/l。采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/l。

2、水樣做適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后，本法可適用于地衣水，地下水，工業(yè)廢水和生活污水中氨氮的測(cè)定。四儀器 分光光度計(jì)、pH計(jì)；五試劑配制試劑用水均應(yīng)為無(wú)氨水。納氏試劑：可選擇下列的一種方法制備。稱(chēng)取16g強(qiáng)氧化鈉溶于50ml水中，充分冷卻至室溫。另取7g碘化鉀和10g碘化汞溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉的溶液中，用水稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中，密封保存。稱(chēng)取20g碘化鉀溶于約100ml水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞結(jié)晶粉末約10g，至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時(shí)，改為滴加飽和二氯化汞溶液，并充分?jǐn)嚢?，?dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不易溶解時(shí)，停止滴加氯化汞溶液。另取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至25

3、0ml，充分冷卻至室溫后，講上述溶液在攪拌下，徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400ml，混勻。靜置過(guò)夜。將上清液移入聚乙烯瓶中，密封保存。酒石酸鉀鈉溶液：稱(chēng)取50g酒石酸鉀鈉溶于100ml水中，加熱煮沸以除去氨，放冷,定容至100ml。銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱(chēng)取3.819g經(jīng)100干燥過(guò)的優(yōu)級(jí)純氯化銨溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：移取5.00ml銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，此溶液每毫升含0.010mg氨氮。六步驟（1）校準(zhǔn)曲線的繪制吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml銨標(biāo)準(zhǔn)

4、使用液于50ml比色管中，加水至標(biāo)線，加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.5ml納氏試劑，混勻。放置10min后，在波長(zhǎng)420nm處，用光程10mm比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。由測(cè)得的吸光度，減去零濃度空白的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對(duì)校正吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。（2）水樣的測(cè)定分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后的水樣，加入50ml比色管中，加水至標(biāo)線，加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。以下同標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的鎦出液，加入50ml比色管中，加入一定量1mol/l氫氧化鈉溶液以中和硼酸，稀釋至標(biāo)線。加1.5ml納氏試劑，混勻。放置10min后，同校準(zhǔn)曲線步驟

5、測(cè)量吸光度。（3）空白試驗(yàn) 以無(wú)氨水代替水樣，做全程空白測(cè)定。七計(jì)算 由水樣測(cè)得的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查的氨氮的含量（mg）。 氨氮（N，mg/l）=m1000/V式中：m由校準(zhǔn)曲線查得的氨氮量（mg）; V水樣體積（ml）。亞硝酸鹽氮-N-（1-萘基）-乙二胺光度法方法原理 在磷酸介質(zhì)中，pH值為1.8正負(fù)0.3時(shí)，亞硝酸鹽與對(duì)-氨基苯磺酰反應(yīng)，生成重氮鹽，再與N-（1-萘基）-乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料。在540nm波長(zhǎng)處有最大吸收。干擾及消除氯胺、氨、硫代硫酸鹽、聚磷酸鈉和高鐵離子有明顯干擾。水樣呈堿性（pH11）時(shí)，可加酚酞溶液為指示劑，滴加磷酸溶液至紅色消失。水樣有

6、顏色或者懸浮物，可加氫氧化鋁懸浮液并過(guò)濾。方法的適用范圍本法適用于飲用水、地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中亞硝酸鹽的測(cè)定。最低檢出濃度為0.003mg/l；測(cè)定上限為0.20mg/l亞硝酸鹽氮。儀器分光光度計(jì)五試劑實(shí)驗(yàn)用水均為不含亞硝酸鹽的水。無(wú)亞硝酸鹽的水：于蒸餾水中加入少許高錳酸鉀固體，使呈紅色，再加氫氧化鋇使呈堿性。置于全玻璃蒸餾器中蒸餾，棄用50ml初鎦液，收集中間約70%不含錳的鎦出液。亦可于每升蒸餾水中加1ml濃硫酸和0.2ml硫酸錳溶液（每100ml水中含36.4gMnSO4H2O）,加入1-3ml0.04%高錳酸鉀溶液至紅色，重蒸餾。（2）磷酸密度為1.70g/ml。（3）

7、顯色劑：于500ml燒杯中，加入250ml水和50ml磷酸，加入20.0g對(duì)氨基苯磺酰胺，再將1.00gN-（1-萘基）-乙二胺二鹽酸鹽溶于上述溶液中，轉(zhuǎn)移至500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。 此溶液貯于棕色瓶中，保存至2-5，至少可穩(wěn)定一個(gè)月。注意：本試劑有毒性，避免與皮膚接觸或者攝入體內(nèi)。（4）亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱(chēng)取1.232g亞硝酸鈉溶于150ml水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。每毫升含約0.25mg亞硝酸鹽氮。本溶液貯于棕色瓶中，加1ml三氯甲烷，保存在2-5，至少穩(wěn)定一個(gè)月。貯備液的標(biāo)定如下：在300ml具塞錐形瓶中，加入50.00ml 0.050mol

8、/l的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，5ml濃硫酸，用50ml無(wú)分度吸管，使下端插入高錳酸鉀溶液下面，加入50.00ml亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液，輕輕搖勻。置于水浴上加熱至70-80，按每次10.00ml的量加入足夠的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液，使紅色褪去并過(guò)量，記錄草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量V2.然后用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量草酸鈉至溶液呈微紅色，記錄高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總用量V1.再以50ml水代替亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液，如上操作，用草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定高錳酸鉀溶液的濃度C1.按下式計(jì)算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度： C1（1/5KMnO4）=0.0500V4/V3按下式計(jì)算亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液的濃度：亞硝酸鹽氮（N，mg/l）=（V1C1-0.

9、0500V2）7.001000/50.00式中：C1經(jīng)標(biāo)定的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l）；V1滴定亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液時(shí)，加入高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（ml）；V2滴定亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液時(shí)，加入草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液量（ml）；V3滴定水時(shí)，加入高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（ml）；V4滴定空白時(shí)，加入草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（ml）；7.00亞硝酸鹽氮（1/2N）的摩爾質(zhì)量（g/mol）；50.00亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液取用量（ml）;0.0500草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（1/2NaC2O4mol/l）。（5）亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)中間液：分取50.00ml亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液（使含12.5mg亞硝酸鹽氮），置于250ml容量

10、瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含50.0ug亞硝酸鹽氮。中間液貯于棕色瓶中，保存在2-5，可穩(wěn)定一周。（6）亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液：取10.00ml亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)中間液，置于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。每毫升含1.00ug亞硝酸鹽氮。此溶液使用時(shí)，當(dāng)天配制。（7）氫氧化鋁懸浮液：溶解125g硫酸鋁鉀或硫酸鋁銨于1000ml水中，加熱至60，在不斷攪拌下，徐徐加入55ml濃硫酸，放置約1小時(shí)后，移入1000ml量筒中，用水反復(fù)洗滌沉淀，最后至洗滌液中不含亞硝酸鹽為止。澄清后，把上清液盡量全部?jī)A出，只留稠的懸浮物，最后加入100ml水，使用前應(yīng)振蕩搖勻。（8）高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/5KMn

11、O4）=0.050mol/l：溶解1.6g高錳酸鉀于1200ml水中，煮沸0.5-1h,使體積減少至1000ml左右，放置過(guò)夜。用G-3號(hào)玻璃砂芯濾器過(guò)濾后，濾液貯存于棕色試劑瓶中避光保存，按上述方法標(biāo)定。（9）草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/2NaC2O4）=0.0500mol/l：溶解經(jīng)105烘干2h的優(yōu)級(jí)純無(wú)水草酸鈉3.350g于750ml水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。六步驟（1）校準(zhǔn)曲線的繪制在一組6支50ml比色管中，分別加入0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00ml亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液，用水稀釋至標(biāo)線。加入1.0ml顯色劑，密塞，搖勻。靜置20min后，在2h內(nèi)，

12、于波長(zhǎng)540nm處，用光程長(zhǎng)10mm的比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。從測(cè)得的吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，獲得校正吸光度，繪制以氮含量（ug）對(duì)校正吸光度的校準(zhǔn)曲線。（2）水樣的測(cè)定 當(dāng)水樣pH11時(shí)，可加入1滴酚酞指示液，邊攪拌邊加入（1+9）磷酸溶液至紅色剛消失。水樣如有顏色和懸浮物，可向每100ml水中加入2ml氫氧化鋁懸浮液，攪拌、靜置、過(guò)濾，棄去25ml初濾液。分取經(jīng)預(yù)處理的水樣于50ml比色管中，加1.0ml顯色劑，然后按校準(zhǔn)曲線繪制的相同步驟操作，測(cè)量吸光度。經(jīng)空白校正后，從校準(zhǔn)曲線上查到亞硝酸鹽氮含量?？瞻自囼?yàn)用水代替水樣，按相同步驟進(jìn)行測(cè)定。七計(jì)算亞硝酸鹽氮（N，mg

13、/l）=m/V式中：m由水樣測(cè)得的校正吸光度，從校準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的亞硝酸鹽氮的含量（ug）； V水樣的體積（ml）。顯色試劑除以混合液加入外，也可以分別配制和依次加入，具體方法如下：對(duì)氨基苯磺酰胺溶液：稱(chēng)取5g對(duì)氨基苯磺酰胺，溶于50ml弄鹽酸和約350ml水的混合液，稀釋至500ml。此溶液穩(wěn)定。N-（1-萘基）-乙二胺二鹽酸鹽溶液：稱(chēng)取500mgN-（1-萘基）-乙二胺二鹽酸鹽溶于500ml水中，貯于棕色瓶中，置冰箱中保存，當(dāng)色澤明顯加深時(shí)，應(yīng)重新配制，如有沉淀，則過(guò)濾。 步驟：于50ml水樣（或標(biāo)準(zhǔn)管）中，加入1.0ml對(duì)氨基苯磺酰胺溶液，混勻，放置2-8min，加入1.0ml N-（

14、1-萘基）-乙二胺二鹽酸鹽溶液，混勻。放置10min后，在540nm波長(zhǎng)測(cè)量吸光度。硝酸鹽氮紫外分光光度法方法原理利用硝酸根離子在220nm波長(zhǎng)處的吸收而定量測(cè)定硝酸鹽氮。溶解的有機(jī)物在220nm處也有吸收，而硝酸根離子在275nm處沒(méi)有吸收。因此，在275nm處作另一次測(cè)量，以校正硝酸鹽氮值。干擾及消除 溶解的有機(jī)物、表面活性劑、亞硝酸鹽、六價(jià)饹、溴化物、碳酸氫鹽和碳酸鹽等干擾測(cè)定，需進(jìn)行適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。本法采用絮凝共沉淀和大孔中性吸附樹(shù)脂進(jìn)行處理，以排除水樣中大部分常見(jiàn)有機(jī)物、濁度和Fe3+,Cr6-對(duì)測(cè)定的干擾。方法的適用范圍本法適用于清潔地表水和未受明顯污染的地下水中硝酸鹽氮的測(cè)定，其最

15、低檢出濃度為0.08mg/l，測(cè)量上線為4mg/l硝酸鹽氮。儀器 分光光度計(jì)、離子交換柱。試劑氫氧化鋁懸浮液：溶解125g硫酸鋁鉀或硫酸鋁銨于1000ml水中，加熱至60，在不斷攪拌下，徐徐加入55ml濃硫酸，放置約1小時(shí)后，移入1000ml量筒中，用水反復(fù)洗滌沉淀，最后至洗滌液中不含亞硝酸鹽為止。澄清后，把上清液盡量全部?jī)A出，只留稠的懸浮物，最后加入100ml水，使用前應(yīng)振蕩搖勻。；10%硫酸鋅溶液；5mol/l氫氧化鈉溶液；大孔徑中性樹(shù)脂：CAD-40或XAD-2型及類(lèi)似性能的樹(shù)脂；甲醇；1mol/l鹽酸（優(yōu)級(jí)純）；硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱(chēng)取0.7218g經(jīng)105-110干燥2h的優(yōu)級(jí)純硝酸鉀

16、溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，加2ml三氯甲烷作保存劑，混勻，至少可穩(wěn)定6個(gè)月。該標(biāo)準(zhǔn)貯備液每毫升含0.100硝酸鹽氮；0.8%氨基磺酸溶液：避光保存于冰箱中。步驟吸附柱的制備 新的樹(shù)脂先用200ml水分兩次洗滌，用甲醇浸泡過(guò)夜，棄去甲醇，再用40ml甲醇分兩次洗滌，然后用新鮮去離子水洗到柱中流出液滴落于燒杯中無(wú)乳白色為止。樹(shù)脂裝入柱中時(shí)，樹(shù)脂間絕不允許存在氣泡。（2）水樣的測(cè)定量取200ml水樣置于錐形瓶或燒杯中，加入2ml硫酸鋅溶液，在攪拌下滴加氫氧化鈉溶液，調(diào)至pH為7，或?qū)?00ml水樣調(diào)至pH為7后，加4ml氫氧化鋁懸浮液。待絮凝膠團(tuán)下沉后，或經(jīng)離心分離，吸取100ml上清液分兩次洗滌吸附柱樹(shù)脂，以每秒一至兩滴的流速流出，棄去。再繼續(xù)使水樣上清液通過(guò)柱子，收集50ml于比色管中，備測(cè)定用。樹(shù)脂用150ml水分兩次洗滌，備用。（直接收集水樣于比色管中）。加1.0ml鹽酸溶液，0.1ml氨基磺酸溶液于比色管中（入亞硝酸鹽氮低于0.1mg/l時(shí)，可不加氨基磺酸溶液）。用光程長(zhǎng)為10mm石英比色皿，在220和275nm波長(zhǎng)處，以經(jīng)過(guò)樹(shù)脂吸附的新鮮去離子水50ml加1ml