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1、天然藥物化學(xué)復(fù)習(xí)一、名詞解釋?zhuān)?題,每題3分)有效成分:天然藥物中經(jīng)藥效實(shí)驗(yàn)篩選具有藥物活性并能代表臨床療效的單體化合物,能用結(jié)構(gòu) 式表示,具有一定的物理常數(shù)。相似相溶原則:是指由于極性分子間的電性作用,使得極性分子組成的溶質(zhì)易溶于極性分子組成 的溶劑,難溶于非極性分子組成的溶劑,非極性分子易溶于非極性分子組成的溶 劑,難溶于極性分子組成的溶劑。兩相溶劑萃取法:向提取液中加入一種與其互不相溶的溶劑配成兩相溶劑系統(tǒng),利用混合物中各 種成分分配系數(shù)的差異而將所需成分萃取出來(lái)的分離方法。昔類(lèi):糖或糖的衍生物端基碳原子上的羥基與非糖物質(zhì)脫水縮合而成的一類(lèi)化合物。原生昔:指原存在于植物體內(nèi)的昔。堿溶酸
2、沉法:將總提物溶于親脂性有機(jī)溶劑,用堿水提取,調(diào)節(jié)PH值后用有機(jī)溶劑萃取。揮發(fā)油:又稱(chēng)精油,是存在于植物體內(nèi),具有芳香氣味、常溫下可揮發(fā)、可隨水蒸氣蒸餾、與水 不相混溶多成分的油狀液體的總稱(chēng)。兩性生物堿:具有酚羥基和羧基等酸性基團(tuán)的生物堿。生物堿:是生物界的一類(lèi)含氮有機(jī)化合物,大多數(shù)具有氮雜環(huán)結(jié)構(gòu),呈堿性并有較強(qiáng)的生物活性。二、填空題(每空1分,共20分)1、主要涉及提取分離方法有哪些?提取:溶劑提取法(浸漬法、滲漉法、煎煮法、回流提取法、連續(xù)回流提取法、超聲提取法) 其它提取法(水蒸氣蒸餾法、升華法、超臨界流體萃取技術(shù))分離:系統(tǒng)溶劑分離法、兩相溶劑萃取法(簡(jiǎn)單萃取法、逆流連續(xù)萃取法、逆流分
3、溶法、液滴 逆流分配法)、沉淀法(酸堿沉淀法、試劑沉淀法)、結(jié)晶與重結(jié)晶法、透析法、分餾法。2、常用提取溶劑的分類(lèi)性質(zhì),以及吸附色譜的分類(lèi)。常用提取溶劑分為:水、親水性有機(jī)溶劑、親脂性有機(jī)溶劑按吸附手段可分為:物理吸附、半化學(xué)吸附、化學(xué)吸附。3、昔類(lèi)和醌類(lèi)化合物的分類(lèi)。根據(jù)昔鍵原子不同分為:0、S、N、C昔根據(jù)昔鍵的構(gòu)型不同分為:a 一昔、6 一昔根據(jù)昔在植物體內(nèi)的存在狀態(tài)不同分為:原生昔、次生昔根據(jù)昔結(jié)構(gòu)中單糖數(shù)目的不同分為:?jiǎn)翁俏?、雙糖昔、叁糖昔根據(jù)昔元結(jié)構(gòu)不同分為:黃酮昔、蒽醌昔、香豆素昔根據(jù)糖鏈的數(shù)目不同分為:?jiǎn)翁擎溰?、雙糖鏈苷根據(jù)苷的生物活性分為:強(qiáng)心苷、皂苷蒽醌類(lèi)化合物按化學(xué)結(jié)構(gòu)分
4、為:蒽醌類(lèi)、蒽酚類(lèi)、蒽酮類(lèi)、二蒽酮類(lèi)化合物三、單項(xiàng)選擇題用石油醚作為溶劑,主要提取出的中藥化學(xué)成分是(D )蛋白質(zhì) B.氨基酸 C.苷類(lèi)D.油脂利用分子篩作用進(jìn)行化合物分離的色譜是(B )A.硅膠柱色譜B.凝膠過(guò)濾色譜C.大孔樹(shù)脂色譜 D.離子交換色譜下列屬于多糖的是(C )A.半乳糖 B.蔗糖 C.果膠 D.蕓香糖溶劑極性由小到大的是(A )A.石油醚V乙醚V醋酸乙脂B.石油醚V丙酮V醋酸乙脂C.石油醚V醋酸乙脂V氯仿D.氯仿V醋酸乙脂V乙醚從新鮮的植物中提取原生苷時(shí),應(yīng)注意考慮的是(D )A.苷的溶解性B.苷的酸水解特性C.苷元的穩(wěn)定性D.植物中的酶對(duì)苷的水解該化合物(C)OOA.只溶于水
5、中B.只溶于醇中C既可溶于水但不溶于醇中D .只溶于酸水中茜草素型蒽醌母核上羥基分布是(CA.在一側(cè)的苯環(huán)上在兩側(cè)的苯環(huán)上在一側(cè)苯環(huán)的6位上 D.在一側(cè)苯環(huán)的a位上具有升華性的化合物是(C )A.蒽醌苷 B.二蒽酮苷 C.游離萘醌 D.香豆素苷可與異羥肟酸鐵反應(yīng)生成紫紅色的是(C )A.羥基蒽醌類(lèi)B.查耳酮類(lèi) C.香豆素類(lèi)D二氫黃酮類(lèi)下列游離蒽醌混合物的乙醚溶液,能夠被5%碳酸氫納溶液萃取出來(lái)的是(D )A.大黃素 B.大黃酚C.蘆薈大黃素D.大黃酸所有游離香豆素均可溶于熱的氫氧化鈉水溶液,是由于其結(jié)構(gòu)中存在(C )A.甲氧基 B.亞甲二氧基 C.內(nèi)酯環(huán) D.酚羥基對(duì)位活潑氫引入哪類(lèi)基團(tuán)可使黃
6、酮類(lèi)化合物脂溶性增加(B)A.-OH B.-OCH3 C.-CH20H D.-COOH區(qū)別黃酮與二氫黃酮類(lèi)化合物的檢識(shí)反應(yīng)可用(A)A.四氫硼鈉還原反應(yīng)B.鈉汞齊反應(yīng)C.鹽酸鎂粉反應(yīng)D.三氯化鋁反應(yīng)一般不發(fā)生鹽酸一鎂粉反應(yīng)的是(D )A.二氫黃酮 B.二氫黃酮 C.黃酮醇 D.異黃酮最易溶于NaHC03堿液中的黃酮類(lèi)化合物是(A)A.7, 4Z -二羥基黃酮B.5-羥基黃酮C.3Z -羥基黃酮D.7-羥基黃酮可用于區(qū)別3-羥基黃酮和5-羥基黃酮的顯色反應(yīng)是(C )A.鹽酸-鎂粉反應(yīng)B.醋酸鎂反應(yīng)C.二氯氧鋯-枸櫞酸反應(yīng)D.氨性氯化鍶反應(yīng)黃酮類(lèi)化合物呈黃色時(shí)結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)是(C )A.具有助色團(tuán)B.
7、具有色原酮C.具有2 苯基色原酮和助色團(tuán)D.具有黃烷醇和助色團(tuán)如某樣品液不加鎂粉而僅加鹽酸顯紅色,則該樣品中含有(B )A.二氫黃酮醇B.花色素D.二氫黃酮D.異黃酮為保護(hù)黃酮母核中的鄰二酚羥基,在提取時(shí)可加入(D )A.NH3 H2OB.Ca(OH) 2C.H3BO3 D.NaBH4下列水溶性大的黃酮類(lèi)似物是(D )A.異黃酮B.二氫黃酮C.查耳酮D.花色素蘆丁酸水解生成(C)A.麻黃素 B.黃苓素 C.槲皮素 D.木犀草素23.3, 3-二羥基黃酮與7, 4-二羥基黃酮的分離可用(B )A.氨性氯化鍶沉淀法B.碳酸氫鈉萃取法C.硼酸絡(luò)合法D.三氯化鋁絡(luò)合法揮發(fā)油的主要成分是:(C)A.單萜
8、 B.四萜 C.二萜 D.三萜環(huán)烯醚萜苷水解后的苷元性質(zhì)活潑,容易進(jìn)一步發(fā)生聚合反應(yīng),是因?yàn)槠浞肿咏Y(jié)構(gòu)中具有(C)A、單萜結(jié)構(gòu)B、環(huán)狀結(jié)構(gòu)C、半縮醛結(jié)構(gòu)D、醚鍵小檗堿屬于哪一類(lèi)生物堿:(C)A.毗啶B.莨菪烷 C.異喳啉 D.吲哚穿心蓮中主要抗菌有效成分穿心蓮內(nèi)酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)屬于:(D)A、三萜內(nèi)酯B、倍半萜內(nèi)酯C、單萜內(nèi)酯D、二萜內(nèi)酯生物堿沉淀反應(yīng)宜在下列哪種溶液中進(jìn)行是:(A)A.酸性水溶液B.95 %乙醇溶液C.氯仿D.堿性醇液揮發(fā)油與脂肪油的物理性質(zhì)顯著差異是:(B)A、液態(tài) B、芳香性 C、揮發(fā)性 D、親脂性堿性最強(qiáng)的生物堿類(lèi)型為:(D)A.酰胺生物堿B.叔胺生物堿C.仲胺生物堿 D.
9、季胺生物堿紫杉醇屬于(C )A.單萜 B.倍半萜 C.二萜 D.三萜對(duì)揮發(fā)油類(lèi)成分進(jìn)行檢測(cè)最有效的方法是:(B)A、薄層掃描法 B、GC-MS法C、電泳色譜法D、 HPLC 法水溶性最強(qiáng)的生物堿類(lèi)型為:(D)A.酰胺生物堿B.叔胺生物堿C.仲胺生物堿 D.季胺生物堿33.比較下列N原子的堿性大小是:(A)A、 123B、 213C、 132D、32134.某中藥提取液中有A、B、C三種生物堿,它們?cè)诰彌_紙色譜上(展開(kāi)劑為苯-正己烷1: 1)的行為如下,試判斷三種生物堿的堿性大小是:(D)PHA、B、C、D、ABCBCACABCBA四、命名下列化合物異黃酮類(lèi)4 ,5 一二羥基異黃酮,4、一四羥基
10、二烯黃酮五、 問(wèn)答題(共2小題,每小題10分,共20分)天然藥物有效成分提取方法有幾種?采用這些方法提取的依據(jù)是什么?溶劑提取法:據(jù)天然藥物化學(xué)成分與溶劑間“極性相似相溶”的原理,依據(jù)各類(lèi)成分溶解度的差異,選擇對(duì)所提成分溶解度大、對(duì)雜質(zhì)溶解度小的溶劑依據(jù)“濃度差”原理,將所 提成分從藥材中溶解出來(lái)的方法。超臨界提取法:經(jīng)典溶劑提取法比較,不用有機(jī)溶劑,而是選用一種稱(chēng)為超臨界流體(sf ) 的物質(zhì)替代有機(jī)溶劑提取。水蒸氣蒸餾法:提取能隨水蒸氣蒸餾且不溶于水的成分。升華法:提取有升華性的成分。常用溶劑的親水性或親脂性的強(qiáng)弱順序如何排列?哪些與水混溶?哪些與水不混溶?親脂性依次減小,親水性依次增大,
11、極性依次增大石油醚環(huán)己烷 苯 氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇 丙酮乙醇甲醇水與水混溶:甲醇、乙醇、丙酮與水不混溶:石油醚、苯、乙醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇3為什么可用堿溶酸沉法提取分離香豆素類(lèi)成分?分析說(shuō)明提取分離時(shí)應(yīng)注意什么問(wèn)題?香豆素類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)中具有內(nèi)酯環(huán),能在熱堿液中開(kāi)裂成羧酸鹽溶于水,加酸液又重新環(huán)合成 內(nèi)酯而析出。需要注意的是:堿液不宜太濃、加熱時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)、溫度不宜過(guò)高,以免破壞內(nèi) 酯環(huán)。4揮發(fā)油如何保存?為什么?揮發(fā)油與空氣、光線長(zhǎng)期接觸會(huì)逐漸氧化變質(zhì),使其相對(duì)密度增加、顏色變深、失去原有香氣, 并逐漸聚合成樹(shù)脂樣物質(zhì),不能再隨水蒸氣蒸餾,故揮發(fā)油宜貯存于密閉棕色瓶中,裝滿并在 低
12、溫處保存。六、材料分析題(共2小題,每小題10分,共20分)1.比較Rf值大小或是酸堿性大小,以最后一次課講得試卷為主復(fù)習(xí)。.欲分離下列化合物,用硅膠G薄層層析,BAW 序。A D C B(4: 1: 5)展開(kāi),A1C13顯色,判斷其Rf大小順HOOHZOHOHHOO、OHAOH O(A)OH O(B)2)AB.以2%AgNO3硅膠柱層析分離下列化合物,苯-乙醚(5 : 1)洗脫,說(shuō)明其流出柱外的先后順序.2.提取流程分析題填空。.某浸膏中含有以下成分:A.7-羥基黃酮;B.7, 4 -二羥基黃酮;C.5-羥基黃酮;D.8-羥基黃 酮。按下列工藝流程進(jìn)行提取分離,將各化合物的英文字母填入流程圖相應(yīng)的括號(hào)內(nèi):樣品乙醚溶解乙醚液5%NaHCO3 萃取*水溶液HCl酸化*淀(B)乙醚液乙醚液水溶液HCl酸化0.1%NaOH 萃取沉淀(A)水溶液Hci酸化*沉淀(D)乙醚液乙醚液水溶液HCl酸化沉淀(C).某中藥總生物堿中含有季銨堿(A)、
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