藥物分析(第十一章)

1、藥物分析(第十一章)第一節(jié) 概述維生素： 是維持人體正常代謝機能所必需的 微量營養(yǎng)物質(zhì)。 VitA、D2、D3、 E、K1 等 脂溶性水溶性 VitB族(B1、B2、B6、B12) VitC、葉酸、煙酸、煙酰胺VitMVitPP人體需要的重要維生素有6種:維生素A、維生素B1、維生素B2、煙酸、維生素C、維生素D，其他維生素的需要量則較少。除維生素D外，人體不能合成維生素。公元前3500年-古埃及人發(fā)現(xiàn)能防治夜盲癥的物質(zhì)，也就是后來 的維A。1600年-醫(yī)生鼓勵以多吃動物肝臟來治夜盲癥。1747年-蘇格蘭醫(yī)生林德發(fā)現(xiàn)檸檬能治壞血病，也就是后來的維C。1831年-胡蘿卜素被發(fā)現(xiàn)。1905年-甲狀

2、腺腫大被碘治愈。1911年-波蘭化學(xué)家豐克為維生素命名。1915年-科學(xué)家認為糙皮病是由于缺乏某種維生素而造成的1916年-維生素B被分離出來。1917年-英國醫(yī)生發(fā)現(xiàn)魚肝油可治愈佝僂病，隨后斷定這種病是 缺乏維D引起的。維生素發(fā)展史1920年-發(fā)現(xiàn)人體可將胡蘿卜轉(zhuǎn)化為維生素A。1922年-維E被發(fā)現(xiàn)。1928年-科學(xué)家發(fā)現(xiàn)維B至少有兩種類型。1933年-維E首次用于治療。1948年-大劑量維C用于治療炎癥。1949年-維B3與維C用于治療精神分裂癥。1954年-自由基與人體老化的關(guān)系被揭開。1957年-Q10多酶被發(fā)現(xiàn)。1969年-體內(nèi)超級抗氧化酶被發(fā)現(xiàn)。1970年-維C被用于治療感冒。19

3、93年-哈佛大學(xué)發(fā)表維生素E與心臟病關(guān)系的研究結(jié)果。返 回維生素與人的關(guān)系(1)維生素A對人體的生長、視覺和生殖功能都很重要，對神經(jīng)系統(tǒng)和內(nèi)分泌有調(diào)節(jié)作用，同時對上皮組織的生長、增生和分化有重要調(diào)節(jié)作用，可改善角化過度?？捎糜谥委熅S生素A缺乏病、毛發(fā)紅糠疹、毛發(fā)苔癬、魚鱗病、小兒銀屑病、鱗狀毛囊角化病、進行性對稱性紅斑角化癥、色素性扁平苔癬、聚合性痤瘡等。(2)維生素D與鈣、磷代謝及植物神經(jīng)系統(tǒng)、內(nèi)分泌及血管系統(tǒng)有密切關(guān)系，具有皮質(zhì)類固醇激素樣作用?？捎糜谥委煯愇恍云ぱ?、紅斑狼瘡、斑禿、聚合性痤瘡、泛發(fā)性膿皰性銀屑病等 (3)維生素E可用于治療凍瘡、多形紅斑、結(jié)節(jié)性紅斑、單純性紫癜、色素性紫癜

4、性皮膚病、肢端紫紺癥、痛經(jīng)以及治療抑郁癥。(4)維生素K促進肝臟合成凝血酶原及血漿因子，與皮質(zhì)類固醇激素有協(xié)同作用?？捎糜谥委熥像?、慢性蕁麻疹、淋巴瘤伴皮膚瘙癢病等。(5)維生素B1可用于治療濕疹、皮炎、膿皮病、念珠菌病、光感性皮膚病、帶狀皰疹后遺神經(jīng)痛、多發(fā)性神經(jīng)炎等。(6)維生素B2可用于治療脂溢性皮炎、脂溢性脫發(fā)、尋常痤瘡、酒渣鼻、尋常須瘡、口周濕疹、日光性皮炎等。(7)維生素B6可用于治療脂溢性皮炎、脂溢性脫發(fā)、尋常痤瘡、酒渣鼻、濕疹、滲出性銀屑病、神經(jīng)性皮炎、妊娠癢疹、斑禿、唇炎等。(8)維生素B12是體內(nèi)多種代謝過程中必需的輔酶，參與核蛋白的合成，甲基的轉(zhuǎn)換以及脂肪和糖的代謝，可用

5、于治療慢性蕁麻疹、接觸性皮炎、早期銀屑病、扁平疣、水痘、帶狀皰疹、扁平苔癬、脂溢性皮炎、光感性皮膚病等。(9)維生素C主要用于抗炎和抗衰老，可用于治療紫癜性皮膚病、濕疹、蕁麻疹、黃褐斑、黑變病、特發(fā)性斑狀色素沉著、早期銀屑病、砷劑皮炎等。-H 維生素A醇-COCH3 維生素A醋酸酯-COC15H31 維生素A棕櫚酸酯R :第二節(jié) 維生素A為一個具有共軛多烯側(cè)鏈的 環(huán)己烯VA結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、 具有UV吸收 存在多種立體異構(gòu)化合物VitA2VitA3 易發(fā)生脫氫、脫水、聚合反應(yīng)鯨醇（二） 性質(zhì)溶解性 1、不溶于水易溶于有機溶劑和植物油等 或有金屬離子存在時氧化共軛多烯側(cè)鏈 易被氧化 2、環(huán)氧化物Vi

6、tA醛VitA酸 3、與三氯化銻發(fā)生呈色反應(yīng)CHCl3紫外吸收特性4、325328nm的范圍內(nèi)有最大吸收二、鑒別試驗（一）三氯化銻反應(yīng) 原理：維生素A在飽和無水三氯化銻的無醇氯仿溶液中，即顯藍色，漸變成紫紅色。注意：鑒別在無水、無醇條件下進行。CHCl3水中水解為氯化氧銻藍色紫紅max為326nm一個吸收峰UV法（二）max為350390nm三個吸收峰去水VitA（VitA3）VitAUSP 顯色劑 磷鉬酸 規(guī)定斑點顏色和Rf值BP 雜質(zhì)對照品法 顯色劑 三氯化銻TLC法（三）立體異構(gòu)體氧化降解產(chǎn)物合成中間體副產(chǎn)物UV法（一）三、含量測定維生素A2維生素A3環(huán)氧化物維生素A醛維生素A酸三點校正

7、法1. 條件：（1）雜質(zhì)的吸收在310340nm波長范圍內(nèi)呈一條直線，且隨波長的增大吸收度減??；（2）物質(zhì)對光的吸收具有加和性。2. 波長的選擇：（1） 1 VitA的max（328nm）（2） 2 3 分別在1的兩側(cè)各選一點第一法 等波長差法 3-1=1-2測定VA醋酸酯，規(guī)定：1=328 nm，2=316nm， 3=340nm，=12nm第二法 等吸收度法(皂化法)測定VA醇，規(guī)定： 1=325 nm，2 =310 nm, 3 =334 nm測定法（1）基本步驟:第一步 A選擇選擇依據(jù)：所選A值中雜質(zhì)的干擾已基本消除注意： C 為混合樣品的濃度 第二步 求第三步 求效價換算因數(shù)由純品計算而

8、得：第四步：求標(biāo)示量 方法：（2） 第一法維生素A醋酸酯 判斷 是否在326329nm之間在326329nm之間改用第二法是否 求算 并與規(guī)定值比較 規(guī)定值 差值 判斷差值是否超過規(guī)定值的有一個以上超過無超過 計算 A328（校正） 用A328計算03%15%3%第二法第二法 VitAD膠丸中VitA的含量測定 精密稱取本品(規(guī)格10000VitAIU/丸)裝量差異項下（平均裝量丸）的內(nèi)容物 0.2399g 至250ml量瓶中，用環(huán)己烷稀釋至刻度，搖勻；精密量取，置另一20 ml量瓶中，用環(huán)己烷稀釋至刻度，搖勻。以環(huán)己烷為空白，測定最大吸收波長為328nm，并在下列波長處測得吸收度為A300 ：A316 ：A328 ：A340 ：A360 ：A300 /A328 ：A316/A328 ：A328/A328 ：A340/A328 ：A360/A328 ：0.299 求本品中維生素A的含量？A300 /A328 ：A316/A328 ：A328/A328 ：A340/A328 ：A360/A328 ：0.344 0.555 0.907 1.000 0.811 0.299 0 + 0.04 =適用于維生素A醇（等吸收度法） 第一法無法消除雜質(zhì)干擾時用此法 皂化法、6/7A法 （3）第二法水溶性脂溶性 判斷max是否在323327nm之間取未皂化樣品采用色譜法純化后再測定 計算是否