高級氧化技術(shù)處理高濃度難降解有機(jī)廢水的研究

1、重點行業(yè)COD減排實用技術(shù)研討會Practical Te ch nol og y Semi nar of Red uci ng C OD Di scharge In Ke y In d usti es高級氧化技術(shù)處理高濃度難降解有機(jī)廢水的研究周宗南王維豐馬志國王科（珠海市德萊環(huán)?？萍加邢薰?，珠海，519070）摘要：文中主要介紹了超聲波催化氧化和電解絮凝氧化兩種高級氧化技術(shù)的特點和機(jī)理，以及 在糖蜜酒精廢水和化工廢水處理上的研究和應(yīng)用。試驗結(jié)果表明：超聲波催化氧化技術(shù)和電解絮 凝技術(shù)在高濃度有機(jī)廢水處理中能取得較好的去除效果，但也受到一些水質(zhì)條件的影響。關(guān)鍵詞：高級氧化技術(shù)；超聲波；電解絮凝

2、； 糖蜜酒精廢水；綜合化工廢水1高級氧化技術(shù)概述目前，化學(xué)法和物化法的研究熱點主要集中于廢水的高級氧化技術(shù)。相對傳統(tǒng)工藝而言，高級氧化技術(shù)具有設(shè)備簡單，反應(yīng)速度快，對廢水中難生化的有機(jī)污染物降解能力強(qiáng)等優(yōu)勢。自從1976年Hoigne J 1第一個較為系統(tǒng)地闡述高級氧化技術(shù)機(jī)理和1987年Glaze2等人提出了高級氧化技術(shù)（AOPs）的概念以來，高級氧化技術(shù)已被廣泛應(yīng)用于工業(yè)廢水處理3T0。高級氧化技術(shù)（Advanced Oxidation Processes,簡稱AOP）是一種新的有效處理難降解有廢水 的化學(xué)氧化技術(shù)，其基礎(chǔ)在于運(yùn)用電、光輻射、催化劑，有時還與氧化劑結(jié)合，產(chǎn)生活性極強(qiáng)的自由基

3、（如羥基自由基： OF#）反應(yīng)，在反應(yīng)中再通過自由基與有機(jī)化合物之間的加合、取代、 電子轉(zhuǎn)移、斷鍵等反應(yīng)，使水體中有毒的大分子難降解有機(jī)物氧化降解為低毒或無毒的小分子物 質(zhì),甚至直接降解成為CO和H2O,接近于完全礦化。高級氧化技術(shù)的關(guān)鍵是產(chǎn)生高活性的羥基自由基（ OH,這是由于它具有以下特點：氧化能力強(qiáng)， OH勺標(biāo)準(zhǔn)電極電勢（2.80V）僅次于氟（2.87V）,是一種氧化能力極強(qiáng)的氧 化劑；反應(yīng)速率常數(shù)大， OHE?；顫?，與大多數(shù)有機(jī)物反應(yīng)的速率常數(shù)在1061010mol-1. L.S-11；它是一種物理一一化學(xué)處理過程，選擇性小，與反應(yīng)物濃度無關(guān)，很容易加以控制，滿足 各種處理要求；壽命短

4、， Ol命極短，在不同的環(huán)境介質(zhì)中，其存在時有一定的差別，一般小于10-4s；反應(yīng)條件溫和，處理效率高，節(jié)約能耗；可誘發(fā)鏈反應(yīng)，由于 OH勺電子親和能為569.3 kJ,可將飽和燒中的H原子拉出來，形成有 機(jī)物的自身氧化，從而使有機(jī)物得以降解，這是各類氧化劑單獨使用時所不能做到的；幾乎無選擇地與廢水中的任何有機(jī)污染物反應(yīng)，徹底地氧化分解為二氧化碳、水或礦物鹽，使有機(jī)污（廢）水的CODc值大大降低的同時不會產(chǎn)生新的污染；同時， OHE具有殺滅細(xì)菌 防腐保鮮的功效。羥基自由基反應(yīng)是高級氧化技術(shù)的根本特點。高級氧化技術(shù)的研究與應(yīng)用就是不斷地提高羥71周宗南等：高級氧化技術(shù)處理高濃度難降解有機(jī)廢水的研

5、究基自由基生成率和利用率的過程。1.1超聲波強(qiáng)氧化法超聲波是指頻率高于 20KHz-5MHZ勺聲波，當(dāng)一定強(qiáng)度的超聲波通過媒介時，會產(chǎn)生一系列的物理、化學(xué)效應(yīng)包括：機(jī)械效應(yīng)；熱效應(yīng)；溶氧及空化清洗效應(yīng)；熱解消化和自由基 氧化效應(yīng)；粒子移動效應(yīng)；生化反應(yīng)加速傳質(zhì)效應(yīng)；加速污泥絮凝沉淀觸變效應(yīng)。早在 1929年就有超聲波廢水化學(xué)效應(yīng)的報道。超聲波在環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域的應(yīng)用也發(fā)展較快，主要有超 聲波震蕩效應(yīng)下的清洗、固液分離、熱解和自由基氧化效應(yīng)下對有毒化合物的氧化降解和對污泥 的破壁處理等。其對有機(jī)物的處理與有機(jī)聲化學(xué)是密切相關(guān)的，也是國外新近開展的研究課題, 目前已有一些實驗室成果。超聲波對有機(jī)物的分

6、解基于以下兩個理論13 14:1）空化理論超聲波對有機(jī)物廢水的處理不是直接的聲波作用，因為超聲在液體中波長為100.015cm（相當(dāng)于15KHz至1MHZ的聲波15）,遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于分子的尺寸，因此可在液體中產(chǎn)生空化（ soundcavitation ）作用。足夠強(qiáng)度的超聲波通過液體時，當(dāng)聲波負(fù)壓半周期的聲壓幅值超過液體內(nèi)部靜壓強(qiáng)時，存在于液體中的微小氣泡（空化核）就會迅速增大，在相繼而來的聲波正壓相中氣泡又絕熱壓縮而崩滅，在崩滅瞬間產(chǎn)生極短暫的強(qiáng)壓力脈沖，氣泡周圍微小空間形成局部熱點（hot spot）,其溫度高達(dá)5000K,壓力高達(dá)500atm，持續(xù)數(shù)微秒之后，該熱點又以109k/s的速度冷卻,

7、該過程將伴有強(qiáng)大的沖擊波（對均相液體媒質(zhì)）和時速達(dá)400km的射流（對非均相媒質(zhì)）。這就為有機(jī)物的分解創(chuàng)造了 一個極端的物理環(huán)境。2）自由基理論在空化作用產(chǎn)生的高溫、高壓下 16,水分子將裂解產(chǎn)生自由基17:H2O 一 ？H + ?OH或在氣泡界面區(qū)、甚ESR譜法檢測。會使大分子主鏈上碳自由基可在空化氣泡周圍界面重新組合、或與氣相中揮發(fā)性溶質(zhì)反應(yīng)、至在本體溶液與可溶性溶質(zhì)反應(yīng)，形成最終產(chǎn)物。自由基可用電子自旋共振（在含有聚合物的多相體系中，由于空化泡崩滅時的強(qiáng)大流體學(xué)剪切力， 一碳鍵產(chǎn)生斷裂，產(chǎn)生自由基引發(fā)各種反應(yīng)。同時聲波的機(jī)械效應(yīng)（傳聲媒質(zhì)的質(zhì)點振動、加速度及聲壓等力學(xué)量）和熱效應(yīng)17（聲

8、波轉(zhuǎn)化而成）對廢水有機(jī)物的分解貢獻(xiàn)也不容忽視，有時甚 至起主導(dǎo)作用。超聲波對廢水混凝具有促進(jìn)作用，因為當(dāng)超聲波通過廢水有微小絮體顆粒的流體介質(zhì)時，其中的顆粒開始與介質(zhì)一起振動，但由于大小不同的粒子具有不同的振動速度，顆粒將相互碰撞、 粘合，體積和重量均增大。然后，由于粒子變大已不能隨超聲振動，只能作無規(guī)則的運(yùn)動，繼續(xù) 碰撞、粘合、變大，最后沉淀下來。由于超聲波的廢水高效絮凝作用，將比一般的廢水化學(xué)絮凝 效果好，對廢水中懸浮性污染物的去除率比較高。1.2 電解絮凝法7電解絮凝是靠電流的傳遞而使底物發(fā)生氧化還原反應(yīng)從而達(dá)到降解的方法。鐵電解法對廢水進(jìn)行處理的主要機(jī)理可歸納為電場作用、。田由基的強(qiáng)氧

9、化作用，、氫、鐵、二價鐵離子的還原作用及鐵離子的混凝、吸附作用，反應(yīng)式如下 ：陽極：Fe - 2e 一 Fe2+陰極:2H +2efH72周宗南等：高級氧化技術(shù)處理高濃度難降解有機(jī)廢水的研究有氧時：Fe 2+Q+H，F(xiàn)e3+HO, Fe 2+HO+H+fFe3+HQFe2+HQ-Fe3+HO +OH , Fe 2+H8Fe3+ OH Q+4H+4ef2H2O, O 2+2H2O+4e4OH1）電場作用電解時，陽極、陰極在外加電壓的作用下，在廢液中形成電場效應(yīng)。電場作用能破壞廢液中分散膠體粒子的穩(wěn)定體系，膠體粒子向相反電荷的電極移動、沉積或吸附在電極上，從而去除廢液中懸浮態(tài)和膠體污染物。2）電化

10、學(xué)氧化作用一種是直接氧化，即污染物直接在陽極失去電子而發(fā)生氧化反應(yīng)，在含氧化物、酚等有機(jī)廢水處理中，直接電化學(xué)氧化發(fā)揮了有效的作用。另一種是間接氧化，即電解過程中產(chǎn)生的 OHH0-自由基等因壽命短，氧化性極強(qiáng)，無選擇地直接與廢水中的有機(jī)污染物反應(yīng)，降解為二氧化 碳、水和簡單有機(jī)物。3）電化學(xué)還原作用陽極產(chǎn)生的新生態(tài)的5小有較強(qiáng)的還原性，可還原降解廢水中的某些氧化性組分 ，從而達(dá)到 去除有機(jī)物的目的。陰極發(fā)生的還原反應(yīng)分為兩種：一種是直接還原，即污染物直接在陰極上得到電子而發(fā)生還原，基本反應(yīng)式為：M2+2e-一機(jī)另一種是間接還原，指利用電化學(xué)過程中生成的 一些氧化還原媒質(zhì)。4）凝聚與絮凝作用電解

11、絮凝時產(chǎn)生的新生態(tài) 5式+及5小為中高價陽離子，具有較強(qiáng)的化學(xué)活性。一方面它能壓縮 膠體、乳化油膠粒的擴(kuò)散雙電層，使它們脫穩(wěn)凝聚；另一方面Fe23DFe3+均可與水中的OH生成 Fe（OH）+、Fe（OH”、Fe（OH）2+等絡(luò)合離子，有較強(qiáng)的絮凝性、 吸附性，經(jīng)絡(luò)合物的絮凝作用吸附水 中的有機(jī)物、懸浮物，降低有機(jī)污染物、消除廢水的毒性。5了+和5丁為良好的絮凝劑，能將廢液中有機(jī)高分子交聯(lián)、絡(luò)合在一起，形成具有較高表面能的膠體和微絮體，最終聚結(jié)成較大的絮體沉淀。112廢水處理實驗實驗廢水本實驗采用了兩種廢水作為處理對象，即糖蜜酒精廢水和綜合化工廢水。這兩種廢水均屬典型的高濃度難降解有機(jī)廢水，不

12、僅有機(jī)物成分復(fù)雜、 濃度高，且SO2-和Cl-含量很高，用常規(guī)“生化+物化”的處理工藝很難達(dá)到理想的處理效果，是目前節(jié)能減排中缺少有效實用技術(shù)應(yīng)用的典型行業(yè)廢水。糖蜜酒精廢水取自廣西某糖蜜酒精廠，糖蜜副產(chǎn)品再利用生產(chǎn)酒精，生產(chǎn)原料以糖蜜為主 要材料，硫酸、磷酸、尿素等營養(yǎng)物質(zhì)為輔助材料。廢水濃度很高，主要含有大量的有機(jī)質(zhì)、蛋 白質(zhì)、維生素、氮、磷、鉀、碳水化合物（葡萄糖與多糖）和醇類（乙醇、甘油等）等，成分極 其復(fù)雜，且出水溫度高達(dá)60c70C；試驗所用的酒精廢水是已經(jīng)降溫冷卻且經(jīng)自然沉降后的上 清液。綜合化工廢水取自江蘇常州某化工園區(qū)廢水集中處理廠，污染物主要以有機(jī)化合物和高分子有機(jī)化合物為

13、主，其中含有：澳類、苯環(huán)類、甲醇、乙醇、酯類、丙酮、聯(lián)苯醇等多種難降解的 有機(jī)污染物；試驗所用的化工廢水是經(jīng)Ca（OH）2調(diào)節(jié)pH后的出水。73周宗南等：高級氧化技術(shù)處理高濃度難降解有機(jī)廢水的研究原水水質(zhì)原水水質(zhì)主要成分如表1和表2所示。表1糖蜜酒精廢液水質(zhì)BOD (g/L)CODcr(g/L)pHNH-N(mg/L)色度CL (mg/L)SO2- (mg/L)SS (mg/L)原水水質(zhì)701201604.53566667600600010000表2綜合化工廢水水質(zhì)BODCODcrNH-NCL-總磷SO2-總鹽檢測項目,、pH色度(g/L)(g/L)pmg/Lmg/Lmg/L mg/Lmg/L

14、mg/L原水水質(zhì)1017 209210450645255818.56007126500試驗?zāi)康目疾靸煞N高級氧化技術(shù)對兩種特定廢水的處理效果，包括方法本身的處理效能，也包括經(jīng)過高級氧化處理后兩種廢水可生化性的變化。研究過程中，兩種廢水分別通過兩種高級氧化技術(shù)處理，然后進(jìn)入后段生化處理工藝（本文 不含后段生化處理試驗）。試驗結(jié)果表明，經(jīng)過高級氧化技術(shù)處理，廢水生化性大大提高，生化 去除率從原有的25-30%提高到80-85%。試驗方法超聲波催化氧化反應(yīng)在 20L的鋼制容器內(nèi)進(jìn)行，取若干體積廢水，超聲波產(chǎn)生的聲流和空化 氣泡的瞬時崩裂，將產(chǎn)生溶液的紊亂，所以無需攪拌就可混合均勻。在反應(yīng)過程中，由于超

15、聲波 的空化作用，廢水的溫度將不斷升高，不利于控制工藝條件，因此采用水浴法控溫。反應(yīng)結(jié)束后 靜置沉淀30min,取上清液進(jìn)行分析測定。電解絮凝法處理在電解絮凝裝置內(nèi)進(jìn)行，根據(jù)不同的反應(yīng)條件調(diào)節(jié)進(jìn)水閥以及加酸、加堿閥來控制，達(dá)到預(yù)定反應(yīng)時間后， 靜置沉淀60min,取上清液進(jìn)行分析測定；并與藥劑絮凝作對比實驗以檢驗其絮凝效果。分別培養(yǎng)馴化糖蜜酒精廢水、綜合化工廢水以及經(jīng)過高級氧化處理后的糖蜜酒精廢水及綜合 化工廢水的好氧生物菌種，并分別在不同的容積負(fù)荷下進(jìn)行生化對比試驗。儀器和試劑UV-9800紫外可見光光度計（北京瑞利分析儀器公司） ；PHB-碑便攜式pH十（上海三信儀表 廠）；MS-理微波消

16、解CODc測定儀（華南環(huán)境科技開發(fā)公司環(huán)保設(shè)備廠） ；超聲波振蕩器；電解 絮凝裝置等。試驗采用濃硫酸 （98%）、硫酸亞鐵胺、硫酸銀鐵等，均為 A徵試劑。水質(zhì)測定方法色度測定采用分光光度法；pHW定采用玻璃電極法；CODc測定采用標(biāo)準(zhǔn)重銘酸鉀法。具體步驟參見水和廢水監(jiān)測分析方法12。3結(jié)果與討論超聲波催化氧化法去除CODcr口色度由于這兩股廢水成分復(fù)雜，有機(jī)物濃度很高，達(dá)幾萬甚至十萬以上，考慮到工程實際，本試74周宗南等：高級氧化技術(shù)處理高濃度難降解有機(jī)廢水的研究驗著重對超聲波催化氧化法處理中的pM口反應(yīng)時間探討，以尋求較佳反應(yīng)條件。1）pH的影響取15L廢水6份，糖蜜酒精廢水（原廢水pH=4

17、.5）用NaO分別調(diào)節(jié)pH直為4.5、5.5、6.5、7.5、 8.5和9.5 ;綜合化工廢水（原廢水 pH=9）用HSO分別調(diào)節(jié)pH直為4、5、6、7、8和9;分別進(jìn)行超 聲波催化氧化反應(yīng)lh ,反應(yīng)結(jié)束進(jìn)行靜置沉淀，取上清液分析水質(zhì)，測定CODc和色度，結(jié)果如圖1、圖2所示。圖2綜合化工廢水PH調(diào)節(jié)對超聲波氧化法的影響4.55.56.57.58.59.5PH圖1糖蜜酒精廢水PH調(diào)節(jié)對超聲波催化氧化法的影響由圖1、圖2可以看出，pH值接近于7時有利于超聲波催化氧化反應(yīng)，但在不同廢水中的具體情況又不同。糖蜜酒精廢水在pH為6.5時反應(yīng)效果較好，而綜合化工廢水當(dāng) pH為7.5時CODcr 及色度

18、的去除率較高。2）反應(yīng)時間的影響20406080100120反應(yīng)時間/min0 5 0 5 0 5 03 2 2 1 1%率除去505050503 3 2 2 1 1%率除去各取15L廢水，糖蜜酒精廢水調(diào)節(jié) pH=6.5,綜合化工廢水調(diào)節(jié)pH=7.5后，進(jìn)行超聲波催化氧 化反應(yīng)，分別于20, 40, 50, 60, 7Q 90 min后取樣，靜置沉淀，取上清液分析水質(zhì)，結(jié)果如圖 3、圖4所示。圖3反應(yīng)時間對糖蜜酒精廢水超聲波氧化法的影響圖4反應(yīng)時間對綜合化工廢水超聲波氧化法的影由圖3、圖4可以看出，隨著反應(yīng)時間的延長，CODcr去除率和色度去除率都在增加； 但當(dāng)反 應(yīng)時間超過90min后，糖蜜

19、酒精廢水 CODcr和色度的去除率增加緩慢；而化工廢水在反應(yīng)時間超 過100min后，CODcr及色度的降解增幅趨于平穩(wěn)。電絮凝法去除CODc#色度效果本試驗著重探討了 pH和反應(yīng)時間對電絮法處理高濃度難降解廢水的影響，以尋求較佳反應(yīng)75周宗南等：高級氧化技術(shù)處理高濃度難降解有機(jī)廢水的研究條件。1) pH的影響糖蜜酒精廢水(原廢水 pH=4.5)用NaO分別調(diào)節(jié)pH直為4.5、5.5、6.5、7.5、8.5和9.5 ;綜 合化工廢水(原廢水pH=9)用HSO分別調(diào)節(jié)pH直為4、5、6、7、8和9;分別進(jìn)行電解絮凝反應(yīng) 20min , 反應(yīng)結(jié)束進(jìn)行靜置沉淀，取上清液分析水質(zhì)，測定結(jié)果如圖5、圖6

20、所示。4.55.56.57.58.59.5PH0JI1LJ456789PH-CO醫(yī)除率一-色度去除率%5 0 5 0 5 0 53 3 2 2 1 1%率除去圖5糖蜜酒精廢水PH調(diào)節(jié)對電絮凝的影響圖6綜合化工廢水PH調(diào)節(jié)對電絮凝的影響由圖5、圖6可以看出，pH直較低時有利于微電解反應(yīng)，這與電解絮凝原理相符合，pH直越低,H+濃度越高，電解絮凝過程中所能提供的活性氫越多，被還原的有機(jī)物越多。同時，pH直越低，溶解出的Fe2+也越多，在調(diào)節(jié)pH直過程中產(chǎn)生Fe(OH)2和Fe(OH)3絮體也多，被吸附而去除的有機(jī)物 越多，CODc去除率也越高.但過低的pH直將使鐵屑消耗量增大，反應(yīng)容器腐蝕，出水色

21、度過高。 根據(jù)工程實際，糖蜜酒精廢水pHM4.5 ,即原酒精廢水原水的pH;而綜合化工廢水pH直取5.5較佳。 2)反應(yīng)時間的影響糖蜜酒精廢水調(diào)節(jié)pH=6.5 ,綜合化工廢水調(diào)節(jié)pH=7.5后，使用進(jìn)水閥門控制進(jìn)水流量，分 別設(shè)定反應(yīng)時間為5、10、15、20、25、30min,進(jìn)行電解絮凝反應(yīng)，達(dá)到預(yù)定反應(yīng)時間后， 分別靜置沉淀，取上清液分析水質(zhì)，結(jié)果如圖7圖8所示。一CO醫(yī)除率一色度去除率%圖7反應(yīng)時間對糖蜜酒精廢水電絮凝的影響0 5 0 5 0 5 03 2 2 1 1%率除去5101520反應(yīng)時間/min25305 0 5 0 5 0 53 3 2 2 1 1B率除去圖8反應(yīng)時間對綜合

22、化工廢水電絮凝的影響由圖7、圖8可以看出，隨著電解絮凝時間的增加，去除率先升高后逐漸降低，反應(yīng)25min后，色度、CODcr去除率達(dá)到最大值，隨后去除率逐漸降低。主要原因：電解絮凝時間過長，電 解出Fe2+過多，形成的Fe( OH) +、Fe( OH) 2、Fe ( OH) 2+、Fe (OH) 3等絡(luò)合絮體越多，使膠體表 面電荷發(fā)生逆轉(zhuǎn)，使膠體顆粒重新浮起形成穩(wěn)定體系，導(dǎo)致色度、CODcr去除率下降。綜上所述，25min。確定試驗的最佳電解絮凝時間為76周宗南等：高級氧化技術(shù)處理高濃度難降解有機(jī)廢水的研究3本實驗采用化學(xué)絮凝法做了一組試驗，并與電解凝聚法進(jìn)行比較，結(jié)果見表3。表3電解絮凝與藥

23、劑絮凝的效果對比實驗方法糖蜜酒精廢水去除率（）綜合化工廢水去除率(%)CODcr色度CODcr色度電解絮凝法28.59.330.711.0力口 PAC PAM8.38.510.99.1（注：上表中去除率為最佳實驗條件下所得數(shù)據(jù)；PAL聚合氯化鋁，PAMH聚丙烯酰胺）從表3可以看出，電解絮凝的處理效果優(yōu)于藥劑絮凝，主要原因：電解產(chǎn)生的新生態(tài)聚合氫氧化鐵等絡(luò)合離子絮凝效果更好；電極反應(yīng)會產(chǎn)生 OH等氧化劑和鐵離子及氫離子還原劑，起到氧化還原降解有機(jī)物的作用。電解法處理工業(yè)廢水具有設(shè)備簡單和效果穩(wěn)定等優(yōu)點。其主要缺點是電耗和鐵耗較大，處理成本較高，但隨著新技術(shù)的發(fā)展，脈沖電源技術(shù)、新型三維電極等改進(jìn)

24、措施的應(yīng)用 ，將降低電解 的能耗，其應(yīng)用前景會越來越廣闊。3.3 經(jīng)高級氧化預(yù)處理前后的生化處理效果對比本實驗采用糖蜜酒精廢水和綜合化工廢水的原廢液以及經(jīng)過高級氧化預(yù)處理后的這兩股廢 水進(jìn)行生化處理。實驗過程中分別取了并不同的容積負(fù)荷，各選取最佳去除效果分析比較，結(jié)果見表4。表4糖蜜酒精廢水和綜合化工廢水高級氧化前后的生化處理效果對比水 質(zhì)糖蜜酒精廢水生化處理CODcr去除率（%）綜合化工廢水生化處理CODcr去除率（%）未經(jīng)高級氧化處理的原廢液23.425.6經(jīng)超聲波催化氧化處理的廢水86.391.5經(jīng)電解絮凝氧化處理的廢水88.690.8從表4可以看出，經(jīng)過超聲波催化氧化處理或電解絮凝處理

25、后，糖蜜酒精廢水和綜合化工廢 水的生化性大幅度的提高，生化處理的CODc法除效率也從20哪高至ij 80%g至90%4影響處理效果的其它因素根據(jù)試驗結(jié)果，還發(fā)現(xiàn)以下影響廢水處理效果的一些其他因素：1）綜合化工廢水鹽份中的 SO4和Cl的不同濃度對電解絮凝的去除效率有一定影響。實驗 中對同一種水調(diào)節(jié)不同 Cl-含量的去除效率進(jìn)行了對比分析，發(fā)現(xiàn)Cl-含量在一定的范圍內(nèi)去除效率較好，過高或過低會對電解絮凝的去除率產(chǎn)生影響。2）糖蜜酒精廢水中除了黏度過高影響到超聲波催化氧化技術(shù)的去除率以外，還受SS的影響也較為明顯。實驗過程中對相同PH值的混凝沉淀前和混凝沉淀后的水經(jīng)過超聲波反應(yīng)器經(jīng)同一反應(yīng)時間后的

26、去除效率進(jìn)行對比，發(fā)現(xiàn)不同SS條件下同一種水的去除效果相差較大。5試驗結(jié)論77周宗南等：高級氧化技術(shù)處理高濃度難降解有機(jī)廢水的研究針對上述試驗結(jié)果，可以初步得出以下結(jié)論：1）應(yīng)用超聲波催化氧化法處理兩種工業(yè)廢水，又CODc和色度去除具有一定效果。在pH=6.5下經(jīng)過90min反應(yīng)時間，糖蜜酒精廢水可取得較佳處理效果，CODc和色度的去除率分別為 25.7%、5.6%;而綜合化工廢水在 pH=7.5時經(jīng)100min反應(yīng)后處理效果良好，CODcr和色度的去除率分別為 30% 9.3%。2）電解絮凝處理中，pH氐有利于電解絮凝反應(yīng)的進(jìn)行，當(dāng)糖蜜酒精廢水pK4.5、綜合化工廢水pH取5.5時，電解氧化

27、凝聚技術(shù)對這兩股廢水經(jīng)過25min電解可達(dá)到良好的處理效果，糖蜜酒精廢水CODc和色度的去除率分別為 28.5%、 9.3% ,綜合化工廢水CODc和色度的去除率分別為 30.7%、11%3）對于糖蜜酒精廢水及綜合化工廢水這兩種類型的高濃度難降解有機(jī)工業(yè)廢水，電解絮凝 的處理效果優(yōu)于藥劑絮凝。4）在超聲波催化氧化法或電解絮凝處理中， 綜合化工廢水CODc汲色度的去除率都高于黏度 較高的糖蜜酒精廢水；說明廢水黏度低時，減少了氣 -液兩相阻力，促進(jìn)了 OH勺生成及分散， 從而加快了反應(yīng)速度。5）超聲波催化氧化及電解絮凝處理工藝作為兩種高濃度難降解工業(yè)廢水的預(yù)處理，可明顯提高廢水的可生化性，經(jīng)超聲波

28、催化氧化處理糖蜜酒精廢水和綜合化工廢水的生化處理CODcr去除率分別從23.4%、25.6%提高至IJ 86.3%、91.5%,而經(jīng)電解絮凝處理后生化處理CODcr去除率分別為88.6%、90.8%,可以為高濃度難降解有機(jī)廢水達(dá)標(biāo)排放處理提供可靠的技術(shù)保障。并且具有 廢水處理可在常溫常壓下進(jìn)行，運(yùn)行操作方便，抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)，出水水質(zhì)穩(wěn)定等優(yōu)點。參考文獻(xiàn)Hoigne J , Bader H. The Role of Hydroxyl Radical Reactions in O-zonation Processes in AqueousSolutions J . Water Research

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