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1、PAGE 人教版 高中化學(xué) 選擇性必修 第二冊 知識(shí)點(diǎn) HYPERLINK /books/rjb/huaxue/pgzxzxbxd2c/001.htm 第一章 原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一.原子結(jié)構(gòu)1、能級(jí)與能層2、原子軌道3、原子核外電子排布規(guī)律(1)構(gòu)造原理:隨著核電荷數(shù)遞增,大多數(shù)元素的電中性基態(tài)原子的電子按右圖順序填入核外電子運(yùn)動(dòng)軌道(能級(jí)),叫做構(gòu)造原理。能級(jí)交錯(cuò):由構(gòu)造原理可知,電子先進(jìn)入4s軌道,后進(jìn)入3d軌道,這種現(xiàn)象叫能級(jí)交錯(cuò)。(說明:構(gòu)造原理并不是說4s能級(jí)比3d能級(jí)能量低(實(shí)際上4s能級(jí)比3d能級(jí)能量高),而是指這樣順序填充電子可以使整個(gè)原子的能量最低。)(2)能量最低原理原子的電子
2、排布遵循構(gòu)造原理能使整個(gè)原子的能量處于最低狀態(tài),簡稱能量最低原理。(3)泡利(不相容)原理:一個(gè)軌道里最多只能容納兩個(gè)電子,且電旋方向相反(用“”表示),這個(gè)原理稱為泡利原理。(4)洪特規(guī)則:當(dāng)電子排布在同一能級(jí)的不同軌道(能量相同)時(shí),總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)一個(gè)軌道,而且自旋方向相同,這個(gè)規(guī)則叫洪特規(guī)則。比如,p3的軌道式為,而不是。洪特規(guī)則特例:當(dāng)p、d、f軌道填充的電子數(shù)為全空、半充滿或全充滿時(shí),原子處于較穩(wěn)定的狀態(tài)。即p0、d0、f0、p3、d5、f7、p6、d10、f14時(shí),是較穩(wěn)定狀態(tài)。前36號(hào)元素中,全空狀態(tài)的有4Be 2s22p0、12Mg 3s23p0、20Ca 4s23d0;半充
3、滿狀態(tài)的有:7N 2s22p3、15P 3s23p3、24Cr 3d54s1、25Mn 3d54s2、33As 4s24p3;全充滿狀態(tài)的有10Ne 2s22p6、18Ar 3s23p6、29Cu 3d104s1、30Zn 3d104s2、36Kr 4s24p6。4、基態(tài)原子核外電子排布的表示方法(1)電子排布式用數(shù)字在能級(jí)符號(hào)的右上角表明該能級(jí)上排布的電子數(shù),這就是電子排布式,例如K:1s22s22p63s23p64s1。為了避免電子排布式書寫過于繁瑣,把內(nèi)層電子達(dá)到稀有氣體元素原子結(jié)構(gòu)的部分以相應(yīng)稀有氣體的元素符號(hào)外加方括號(hào)表示,例如K:Ar4s1。(2)電子排布圖(軌道表示式)每個(gè)方框或
4、圓圈代表一個(gè)原子軌道,每個(gè)箭頭代表一個(gè)電子。如基態(tài)硫原子的軌道表示式為二、原子結(jié)構(gòu)與元素周期表1、原子的電子構(gòu)型與周期的關(guān)系(1)每周期第一種元素的最外層電子的排布式為ns1。每周期結(jié)尾元素的最外層電子排布式除He為1s2外,其余為ns2np6。He核外只有2個(gè)電子,只有1個(gè)s軌道,還未出現(xiàn)p軌道,所以第一周期結(jié)尾元素的電子排布跟其他周期不同。(2)一個(gè)能級(jí)組最多所容納的電子數(shù)等于一個(gè)周期所包含的元素種類。但一個(gè)能級(jí)組不一定全部是能量相同的能級(jí),而是能量相近的能級(jí)。2、元素周期表的分區(qū)(10根據(jù)核外電子排布分區(qū) 各區(qū)元素化學(xué)性質(zhì)及原子最外層電子排布特點(diǎn)若已知元素的外圍電子排布,可直接判斷該元素
5、在周期表中的位置。如:某元素的外圍電子排布為4s24p4,由此可知,該元素位于p區(qū),為第四周期A族元素。即最大能層為其周期數(shù),最外層電子數(shù)為其族序數(shù),但應(yīng)注意過渡元素(副族與第族)的最大能層為其周期數(shù),外圍電子數(shù)應(yīng)為其縱列數(shù)而不是其族序數(shù)(鑭系、錒系除外)。三、元素周期律1、電離能、電負(fù)性(1)電離能是指氣態(tài)原子或離子失去1個(gè)電子時(shí)所需要的最低能量,第一電離能是指電中性基態(tài)原子失去1個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量。第一電離能數(shù)值越小,原子越容易失去1個(gè)電子。在同一周期的元素中,堿金屬(或第A族)第一電離能最小,稀有氣體(或0族)第一電離能最大,從左到右總體呈現(xiàn)增大趨勢。同主族元素,
6、從上到下,第一電離能逐漸減小。同一原子的第二電離能比第一電離能要大(2)元素的電負(fù)性用來描述不同元素的原子對(duì)鍵合電子吸引力的大小。以氟的電負(fù)性為4.0,鋰的電負(fù)性為1.0作為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn),得出了各元素的電負(fù)性。電負(fù)性的大小也可以作為判斷金屬性和非金屬性強(qiáng)弱的尺度,金屬的電負(fù)性一般小于1.8,非金屬的電負(fù)性一般大于1.8,而位于非金屬三角區(qū)邊界的“類金屬”的電負(fù)性在1.8左右。它們既有金屬性,又有非金屬性。(3)電負(fù)性的應(yīng)用判斷元素的金屬性和非金屬性及其強(qiáng)弱金屬的電負(fù)性一般小于1.8,非金屬的電負(fù)性一般大于1.8,而位于非金屬三角區(qū)邊界的“類金屬”(如鍺、銻等)的電負(fù)性則在1.8左右,它們既有金屬性
7、,又有非金屬性。金屬元素的電負(fù)性越小,金屬元素越活潑;非金屬元素的電負(fù)性越大,非金屬元素越活潑。同周期自左到右,電負(fù)性逐漸增大,同主族自上而下,電負(fù)性逐漸減小。2、原子結(jié)構(gòu)與元素性質(zhì)的遞變規(guī)律 3、對(duì)角線規(guī)則在元素周期表中,某些主族元素與右下方的主族元素的有些性質(zhì)是相似的,如第二章 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一.共價(jià)鍵1.共價(jià)鍵的本質(zhì)及特征共價(jià)鍵的本質(zhì)是在原子之間形成共用電子對(duì),其特征是具有飽和性和方向性。2.共價(jià)鍵的類型按成鍵原子間共用電子對(duì)的數(shù)目分為單鍵、雙鍵、三鍵。按共用電子對(duì)是否偏移分為極性鍵、非極性鍵。按原子軌道的重疊方式分為鍵和鍵,前者的電子云具有軸對(duì)稱性,后者的電子云具有鏡像對(duì)稱性。3.鍵參
8、數(shù)鍵能:氣態(tài)基態(tài)原子形成1 mol化學(xué)鍵釋放的最低能量,鍵能越大,化學(xué)鍵越穩(wěn)定。)鍵長:形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距,鍵長越短,共價(jià)鍵越穩(wěn)定。鍵角:在原子數(shù)超過2的分子中,兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角。鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響:鍵長越短,鍵能越大,分子越穩(wěn)定4.等電子原理原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征,它們的許多性質(zhì)相近。二.分子的立體構(gòu)型1分子構(gòu)型與雜化軌道理論雜化軌道的要點(diǎn):當(dāng)原子成鍵時(shí),原子的價(jià)電子軌道相互混雜,形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同,軌道間的夾角不同,形成分子的空間形狀不同。/2分子構(gòu)型與價(jià)層電子對(duì)互斥模型價(jià)層電子對(duì)互斥模型說明的是價(jià)層
9、電子對(duì)的空間構(gòu)型,而分子的空間構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)空間構(gòu)型,不包括孤對(duì)電子。(1)當(dāng)中心原子無孤對(duì)電子時(shí),兩者的構(gòu)型一致;(2)當(dāng)中心原子有孤對(duì)電子時(shí),兩者的構(gòu)型不一致。3.配位化合物(1)配位鍵與極性鍵、非極性鍵的比較(2)配位化合物定義:金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱為配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物。組成:如Ag(NH3)2OH,中心離子為Ag,配體為NH3,配位數(shù)為2。三.分子的性質(zhì)1分子間作用力的比較2分子的極性(1)極性分子:正電中心和負(fù)電中心不重合的分子。(2)非極性分子:正電中心和負(fù)電中心重合的分子。3溶解性(1)“相似相溶”規(guī)律:非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑,極性溶質(zhì)
10、一般能溶于極性溶劑若存在氫鍵,則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大,溶解性越好。|(2)“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性,如乙醇和水互溶,而戊醇在水中的溶解度明顯減小4手性具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子,如左手和右手一樣互為鏡像,在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。5無機(jī)含氧酸分子的酸性無機(jī)含氧酸可寫成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,則n值越大,R的正電性越高,使ROH中O的電子向R偏移,在水分子的作用下越易電離出H,酸性越強(qiáng),如HClOHClO2HClO3HClO4 HYPERLINK /books/rjb/huaxue/pgzxzxbxd2c/008.htm 第三章 晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一
11、、晶體的常識(shí)1.晶體與非晶體晶體與非晶體的本質(zhì)差異自范性微觀結(jié)構(gòu)晶體有(能自發(fā)呈現(xiàn)多面體外形)原子在三維空間里呈周期性有序排列非晶體無(不能自發(fā)呈現(xiàn)多面體外形)原子排列相對(duì)無序晶體呈現(xiàn)自范性的條件:晶體生長的速率適當(dāng)?shù)玫骄w的途徑:熔融態(tài)物質(zhì)凝固;凝華;溶質(zhì)從溶液中析出特性:自范性;各向異性(強(qiáng)度、導(dǎo)熱性、光學(xué)性質(zhì)等)固定的熔點(diǎn);能使X-射線產(chǎn)生衍射(區(qū)分晶體和非晶體最可靠的科學(xué)方法)2.晶胞-描述晶體結(jié)構(gòu)的基本單元,即晶體中無限重復(fù)的部分一個(gè)晶胞平均占有的原子數(shù)=18晶胞頂角上的原子數(shù)+14晶胞棱上的原子+12晶胞面上的粒子數(shù)+1晶胞體心內(nèi)的原子數(shù)思考:下圖依次是金屬鈉(Na)、金屬鋅(Zn
12、)、碘(I2)、金剛石(C)晶胞的示意圖,它們分別平均含幾個(gè)原子? 二、分子晶體與原子晶體1.分子晶體-分子間以分子間作用力(范德華力、氫鍵)相結(jié)合的晶體注意:a.構(gòu)成分子晶體的粒子是分子b.分子晶體中,分子內(nèi)的原子間以共價(jià)鍵結(jié)合,相鄰分子間以分子間作用力結(jié)合物理性質(zhì)a.較低的熔、沸點(diǎn) b.較小的硬度c.一般都是絕緣體,熔融狀態(tài)也不導(dǎo)電d.“相似相溶原理”:非極性分子一般能溶于非極性溶劑,極性分子一般能溶于極性溶劑典型的分子晶體a.非金屬氫化物:H2O、H2S、NH3、CH4、HX等b.酸:H2SO4 、HNO3、H3PO4等c.部分非金屬單質(zhì)::X2、O2、H2、S8、P4、C60d.部分非
13、金屬氧化物:CO2、SO2、NO2、N2O4、P4O6、P4O10等f.大多數(shù)有機(jī)物:乙醇,冰醋酸,蔗糖等結(jié)構(gòu)特征a.只有范德華力-分子密堆積(每個(gè)分子周圍有12個(gè)緊鄰的分子) CO2晶體結(jié)構(gòu)圖b.有分子間氫鍵-分子的非密堆積 以冰的結(jié)構(gòu)為例,可說明氫鍵具有方向性籠狀化合物-天然氣水合物2.原子晶體-相鄰原子間以共價(jià)鍵相結(jié)合而形成空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體注意:a.構(gòu)成原子晶體的粒子是原子 b.原子間以較強(qiáng)的共價(jià)鍵相結(jié)合物理性質(zhì)a.熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高 b.硬度大c.一般不導(dǎo)電 d.且難溶于一些常見的溶劑常見的原子晶體a.某些非金屬單質(zhì):金剛石(C)、晶體硅(Si)、晶體硼(B)、晶體鍺(Ge)等b.某些
14、非金屬化合物:碳化硅(SiC)晶體、氮化硼(BN)晶體c.某些氧化物:二氧化硅( SiO2)晶體、Al2O3 金剛石的晶體結(jié)構(gòu)示意圖 二氧化硅的晶體結(jié)構(gòu)示意圖三、金屬晶體1.電子氣理論-金屬原子脫落下來的價(jià)電子形成遍布整塊晶體的“電子氣”,被所有原子共用,從而把所有的金屬原子維系在一起2.物理性質(zhì)(電子氣理論可進(jìn)行解釋)微粒導(dǎo)電性導(dǎo)熱性延展性金屬原子和自由電子自由電子在外加電場的作用下發(fā)生定向移動(dòng)自由電子與金屬離子碰撞傳遞熱量晶體中各原子層相對(duì)滑動(dòng)仍保持相互作用熔點(diǎn)的變化規(guī)律-金屬鍵的強(qiáng)弱決定金屬陽離子半徑越小,所帶電荷越多,自由電子越多,金屬鍵越強(qiáng),熔點(diǎn)就越高,硬度也越大如:KNaMgNaK
15、RbCs3.金屬晶體的原子堆積模型金屬原子在二維空間(平面)上有二種排列方式配位數(shù)=6(密置層)配位數(shù)=4(非密置層)金屬晶體可以看成金屬原子在三維空間中堆積而成,有四種基本模式簡單立方堆積-Po 配位數(shù)為6,空間占用率52%,每個(gè)晶胞含1個(gè)原子體心立方堆積-K型(Na、K、Fe)配位數(shù)為8,空間占用率68%,每個(gè)晶胞含2個(gè)原子六方最密堆積-Mg型(Mg、Zn、Ti) 每兩層形成一個(gè)周期,即ABAB堆積方式配位數(shù)為12空間利用率74%每個(gè)晶胞含2個(gè)原子 面心立方堆積-Cu型(Cu、Ag、Au)每三層形成一個(gè)周期,即ABCABC堆積方式配位數(shù)為12空間利用率74%每個(gè)晶胞含4個(gè)原子 4.混合晶體
16、-石墨晶體 石墨質(zhì)軟:石墨為層狀結(jié)構(gòu),各層之間是范德華力結(jié)合,容易滑動(dòng)石墨的熔沸點(diǎn)很高(熔點(diǎn)高于金剛石):石墨各層均為平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),碳原子以sp2雜化與周圍三個(gè)碳原子形成鍵,垂直平面的pz軌道形成大鍵四、離子晶體1.離子晶體-由陰、陽離子通過離子鍵結(jié)合而成的晶體物理性質(zhì):a.硬度較大 b.熔、沸點(diǎn)較高 c.固態(tài)時(shí)不導(dǎo)電,熔化狀態(tài)才導(dǎo)電2.結(jié)構(gòu)模型每個(gè)Cl-周圍與之最接近且距離相等的Na+有6個(gè),這幾個(gè)Na+構(gòu)成正八面體;Na+同理NaCl型晶體Na+位于頂點(diǎn)和面心Cl-位于棱心和體心在NaCl 晶體的一個(gè)晶胞中含Na+:1+121/4=4 含Cl-:81/8+61/2=4 CsCl型晶體Cs+位于體心Cl-位于頂點(diǎn)在CsCl 晶體的一個(gè)晶胞中含Cs+:1含Cl-:81/8=1 CaF2型晶體Ca2+的配位數(shù)為8,構(gòu)成立方體F-的配位數(shù)為4,構(gòu)成正四面體Ca2+位于頂點(diǎn)和面心F-位于內(nèi)部在CaF2 晶體的一個(gè)晶胞中含Ca2+:81/8+61/2=4含F(xiàn)-:8注意:審題時(shí)注意是“分子結(jié)構(gòu)”還是“晶體結(jié)構(gòu)”,若是分子結(jié)構(gòu),其化學(xué)式由圖中所有實(shí)際存在的原子個(gè)數(shù)決定,且原子個(gè)數(shù)比不約簡3.晶格能-氣態(tài)離子形成1摩爾離子晶體釋放的能量,或拆開1mol離子晶體使之形成氣態(tài)陰離子和氣態(tài)陽離子所吸收的能量晶格能越
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