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文檔簡介

1、石化行業(yè) VOCs 污染源排查工作指南石化行業(yè) VOCs 污染源排查工作指南 PAGE * ROMAN II目錄 HYPERLINK l _bookmark0 第一章 序言1 HYPERLINK l _bookmark1 一、 適用范圍1 HYPERLINK l _bookmark2 二、 工作目標1 HYPERLINK l _bookmark3 三、 工作方法1 HYPERLINK l _bookmark4 四、 規(guī)范性引用文件2 HYPERLINK l _bookmark5 五、 其它參考文件4 HYPERLINK l _bookmark6 六、 術語和定義4 HYPERLINK l _b

2、ookmark7 七、 聲明9 HYPERLINK l _bookmark8 第二章 排查范圍11 HYPERLINK l _bookmark10 第三章 工作方法13 HYPERLINK l _bookmark11 一、 企業(yè)概況統計信息13 HYPERLINK l _bookmark13 二、 設備動靜密封點泄漏 VOCs 污染源排查13 HYPERLINK l _bookmark14 (一) 排查范圍13 HYPERLINK l _bookmark15 (二) 排查工作流程14 HYPERLINK l _bookmark17 (三) 排查方法16 HYPERLINK l _bookmar

3、k18 (四) 排查報告19 HYPERLINK l _bookmark20 三、 有機液體儲存調和VOCs 污染源排查19 HYPERLINK l _bookmark21 (一) 排查范圍19 HYPERLINK l _bookmark22 (二) 排查工作流程20 HYPERLINK l _bookmark24 (三) 排查方法21 HYPERLINK l _bookmark25 (四) 排查報告23 HYPERLINK l _bookmark27 四、 有機液體裝卸揮發(fā)損失 VOCs 污染源排查24 HYPERLINK l _bookmark28 (一) 排查范圍24 HYPERLINK

4、 l _bookmark29 (二) 排查工作流程24 HYPERLINK l _bookmark31 (三) 排查方法25 HYPERLINK l _bookmark34 (四) 排查報告29 HYPERLINK l _bookmark36 五、 廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散 VOCs 污染源排查30 HYPERLINK l _bookmark37 (一) 排查范圍30 HYPERLINK l _bookmark39 (二) 排查工作流程31 HYPERLINK l _bookmark41 (三) 排查方法33 HYPERLINK l _bookmark42 (四) 排查報告35 HYP

5、ERLINK l _bookmark44 六、 其它源項VOCs 污染源排查36 HYPERLINK l _bookmark45 (一) 排查范圍36 HYPERLINK l _bookmark46 (二) 排查工作流程37 HYPERLINK l _bookmark48 (三) 排查方法38 HYPERLINK l _bookmark50 (四) 排查報告43 HYPERLINK l _bookmark52 七、 VOCs 污染源排查總報告45 HYPERLINK l _bookmark54 附錄46 HYPERLINK l _bookmark55 一、 設備動靜密封點泄漏相關附錄46 HY

6、PERLINK l _bookmark56 (一) 附錄一.1 資料收集46 HYPERLINK l _bookmark57 (二) 附錄一.2 合規(guī)性檢查表48 HYPERLINK l _bookmark58 (三) 附錄一.3 密封點排放速率核算方法48 HYPERLINK l _bookmark66 (四) 附錄一.4 排放因子的確定54 HYPERLINK l _bookmark68 (五) 附錄一.5 密封點排放時間的確定54 HYPERLINK l _bookmark75 二、 揮發(fā)性有機液體儲存調和相關附錄59 HYPERLINK l _bookmark76 (一) 附錄二.1

7、資料收集59 HYPERLINK l _bookmark77 (二) 附錄二.2 合規(guī)性檢查表64 HYPERLINK l _bookmark78 (三) 附錄二.3 核算方法66 HYPERLINK l _bookmark85 三、 有機液體裝卸揮發(fā)損失相關附錄92 HYPERLINK l _bookmark86 (一) 附錄三.1 資料收集92 HYPERLINK l _bookmark93 (二) 附錄三.2 合規(guī)性檢查表97 HYPERLINK l _bookmark94 (三) 附錄三.3 核算方法97 HYPERLINK l _bookmark102 四、 廢水集輸、儲存、處理處置

8、過程逸散相關附錄104 HYPERLINK l _bookmark103 (一) 附錄四.1 資料收集104 HYPERLINK l _bookmark104 (二) 附錄四.2 合規(guī)性檢查表107 HYPERLINK l _bookmark105 (三) 附錄四.3 核算方法107 HYPERLINK l _bookmark108 五、 其它源項相關附錄114 HYPERLINK l _bookmark109 (一) 附錄五.1 資料收集114 HYPERLINK l _bookmark110 (二) 附錄五.2 合規(guī)性檢查表127 HYPERLINK l _bookmark111 (三)

9、附錄五.3 核算方法130 HYPERLINK l _bookmark119 (四) 附錄五.4 估算系數155石化行業(yè) VOCs 污染源排查工作指南 PAGE 45第一章 序言為貫徹落實石化行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治方案的相關要求, 大力推進石化行業(yè)揮發(fā)性有機物(VOCs)管理控制,開展 VOCs 污染源排查工作,制定本指南。一、適用范圍本指南適用于石油煉制、石油化學工業(yè)企業(yè),成品油和化學品儲存、分裝(配送)企業(yè),主要排查設備、管線泄漏,揮發(fā)性有機液體儲存、調和、裝卸,工藝廢氣、廢水收集及處理等方面的 VOCs 污染源。所有排查及申報的責任主體均為企業(yè)。本指南中使用的 VOCs 排放量估算方法

10、適用于污染源普查,在總量控制和環(huán)境影響評價中可參照執(zhí)行。二、工作目標本指南采用全過程精細化管理思路和開放型監(jiān)管模式的核心思 想,以源頭控制、過程監(jiān)管與末端監(jiān)管相結合的方式,通過“政府引導、企業(yè)自律、公眾監(jiān)督”,實現企業(yè) VOCs 排放情況“可監(jiān)測測量、可計算報告、可驗證核查、可公示公開”,最終指導企業(yè)及政府監(jiān)管部門 VOCs 污染控制工作。三、工作方法本指南采用實測、物料衡算、模型計算、排放系數等排放量核算方法,重點對企業(yè)原輔材料和產品儲存、生產工藝環(huán)節(jié)的物質清單和排放量開展排查,摸清企業(yè)的 VOCs 排放狀況。本指南按照資料收集、源項解析、合規(guī)性檢查、統計核算(包括監(jiān)測/檢測)、格式上報的原

11、則對 VOCs 的排放量進行核算。核算進入氣相的 VOCs,可按以下方法進行:VOCs 排放量=廢氣處理設施未投用的排放量+廢氣處理設施投用但未收集的排放量+廢氣處理設施投用收集后未去除的排放量=VOCs 產生量總量-廢氣處理設施投用收集且去除的量。四、規(guī)范性引用文件本指南引用下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件, 其有效版本(包括所有的修改單)適用于本指南。中華人民共和國大氣污染防治法;大氣污染防治行動計劃(國發(fā)201337 號);重點區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃(國函2012146 號);揮發(fā)性有機物(VOCs)污染防治技術政策(環(huán)保部公告 2013第 31 號);石化行業(yè)揮發(fā)性

12、有機物綜合整治方案(環(huán)發(fā)2014177 號);GB 16297大氣污染物綜合排放標準;GB 14554惡臭污染物排放標準;GB 8978污水綜合排放標準;GB 20950儲油庫大氣污染物排放標準;GB 20951汽油運輸大氣污染物排放標準;GB/T 8017石油產品蒸氣壓測定法(雷德法);GB31570石油煉制工業(yè)污染物排放標準;GB31571石油化學工業(yè)污染物排放標準;GB31572合成樹脂工業(yè)污染物排放標準;HJ 733泄漏和敞開液面排放的揮發(fā)性有機物檢測技術導則;HJ/T 397固定源廢氣監(jiān)測技術規(guī)范HJ 732固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的采樣 氣袋法HJ 734固定污染源廢氣揮發(fā)性有機

13、物的測定 固相吸附- 熱脫附氣相色譜-質譜法HJ/T 38固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定 氣相色譜法HJ 493水質 樣品的保存和管理技術規(guī)定HJ 501水質 總有機碳的測定 燃燒氧化非分散紅外吸收法HJ 686水質 揮發(fā)性有機物的測定 吹掃捕集/氣相色譜法SH/T 3002石油庫節(jié)能設計導則;SH/T 3007石油化工儲運系統罐區(qū)設計規(guī)范; DB12/524工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物排放控制標準; Q/SH 0546石化裝置揮發(fā)性有機化合物泄漏檢測規(guī)范;關于印發(fā)設備泄漏揮發(fā)性有機物排放控制技術(泄漏檢測與修復)規(guī)程(試行)和化工裝置開停工和檢維修揮發(fā)性有機物排放控制技術規(guī)程(試行)的通知(滬環(huán)保

14、防2014327 號)。五、其它參考文件本指南參考下列文件或其中的條款。美國環(huán)保署(EPA)污染物排放因子文件(AP-42);煉油廠排放估算協議(EPA,2011);設備泄漏排放估算協議(EPA-453/R-95-017,1995);合成有機化學品制造業(yè)新改擴項目設備泄漏性能標準(EPA,2006);美國新建污染源實施標準(NSPS);美國國家污染源大氣有害污染物排放標準(NESHAP); 美國揮發(fā)性有機物的測定氣相色譜/質譜分析法(EPA 監(jiān)測方法 8260B,1996)。六、術語和定義石油煉制工業(yè) Petroleum Refinery Industry以原油、重油等為原料,生產汽油餾分、柴

15、油餾分、燃料油、潤滑油、石油蠟、石油瀝青和石油化工原料等的工業(yè)。石油化學工業(yè) Petroleum Chemistry Industry以石油餾分、天然氣為原料,生產有機化學品(見石油化學工業(yè)污染物排放標準(GB 31571)附錄 A)、合成樹脂、合成纖維、合成橡膠等的工業(yè)。揮發(fā)性有機物 Volatile Organic Compounds參與大氣光化學反應的有機化合物,或者根據規(guī)定的方法測量或核算確定的有機化合物。簡稱VOCs。涉 VOCs 物料 Process Fluid in VOCs ServiceVOCs 質量分數10%的物料,主要包括有機氣體、揮發(fā)性有機液體和重液體。有機氣體Orga

16、nic Gas在工藝條件下,呈氣態(tài)的涉 VOCs 物料。簡稱氣體。揮發(fā)性有機液體(輕液體)Volatile Organic Liquid(Light Liquid)任何能向大氣釋放揮發(fā)性有機物的符合以下任一條件的有機液 體:(1)20時,揮發(fā)性有機液體的真實蒸氣壓大于 0.3 kPa;(2) 20時,混合物中,真實蒸氣壓大于 0.3 kPa 的純有機化合物的總濃度等于或者高于 20%(質量分數)。重液體Heavy Liquid除有機氣體和揮發(fā)性有機液體以外的涉 VOCs 物料。受控裝置 Affected Facility含涉 VOCs 物料的裝置。受控設備 Affected Equipment

17、含涉 VOCs 物料的設備或管線。受控密封點Affected Seal指受控設備可能泄漏涉 VOCs 物料或揮發(fā)性有機液體的密封,包括動密封和靜密封,簡稱密封點。泄漏檢測與修復 Leak Detection and Repair泄漏檢測與修復是指對工業(yè)生產全過程物料泄漏進行控制的系統工程。通過固定或移動式檢測儀器,定量檢測或檢查生產裝置中閥門等易產生VOCs泄漏的密封點,并在一定期限內采取有效措施修復泄漏點,從而控制物料泄漏損失,減少對環(huán)境造成的污染,簡稱LDAR。泄漏控制濃度 Leakage Definition Concentration指在相關排放標準或法規(guī)中規(guī)定的,在泄漏源表面測得的,

18、表示有 VOCs 泄漏存在,需采取措施進行控制的濃度限值(基于經參考化合物校準的儀器的測定讀數),簡稱 LDC。常規(guī)檢測 Current Work Practice采用氫火焰離子化檢測儀對密封點泄漏的定量檢測。延遲修復Delayed Repair指符合石化企業(yè)泄漏檢測與修復工作指南延遲修復條件的泄漏密封點在修復時限內修復不可行。修復不得晚于裝置下次停工檢修結束。不可達密封點 Inaccessible Seals由于空間距離、隔離等物理因素或安全因素難以或無法實施常規(guī)檢測的密封點。校準氣體Calibration Gas指校準時用于將儀器讀數調節(jié)至已知濃度的化合物。校準氣體通常采用濃度略高于泄漏控

19、制濃度和儀器最高檢測值 80%左右的參考化合物標準氣體。參考化合物標準氣體 Reference Compound Standard Gas指平衡氣體為高純空氣、相對擴展不確定度不大于 2(包含因子k=2)的有證氣體標準物質。零氣 Zero GasVOCs 含量低于 10mol/mol(以甲烷計)純凈空氣。環(huán)境本底值Environment Background Value按照 HJ-733 中 規(guī)定的方法或依照石化企業(yè)泄漏檢測與修復工作指南測得某一密封點或整套裝置的本底值。凈檢測值 Net Detection Value采用規(guī)定的檢測方法,測得受控密封點表面扣除環(huán)境本底值后的檢測值(以碳計),單

20、位通常為mol/mol(ppmv)。泄漏檢測值Leakage Screening Value采用規(guī)定的監(jiān)測方法,檢測儀器探測到的設備(泵、壓縮機等) 或管線組件(閥門、法蘭等)泄漏點的揮發(fā)性有機物濃度扣除環(huán)境本底值后的凈值(以碳計),單位通常為mol/mol(ppmv)。響應時間Response Time指儀器測定VOCs 濃度時,從儀器接觸被測氣體至達到穩(wěn)定指示值的 90%的時間。響應因子Response Factor指已知VOCs 化合物的濃度值,與儀器(經等濃度參考化合物校準)檢測值的比值。默認零值Default Zero小于 1mol/mol 凈檢測值。總有機化合物 Total Org

21、anic Compound物料(原輔材料及產品)中所有有機化合物,簡稱 TOC。儲罐Storage Tank儲存各種油品和揮發(fā)性有機液體的設備。常壓儲罐Atmospheric Storage Tank設計壓力小于或等于 6.9kPa(罐頂表壓)的儲罐。低壓儲罐Low-pressure Storage Tank設計壓力大于 6.9kPa 且小于 0.1MPa(罐頂表壓)的儲罐。壓力罐Pressure Storage Tank設計壓力大于或等于 0.1MPa(罐頂表壓)的儲罐。無組織排放Fugitive Emission指大氣污染物不經過排氣筒的無規(guī)則排放。低矮排氣筒(高度低于 15 米的排氣筒)

22、的排放屬有組織排放但在一定條件下也可造成與無組織排放相同的后果。有機廢氣控制設施Control System for Organic Waste Gas任何有機廢氣的處理設備和回收設備,包括吸收器、活性碳吸附器、冷凝器、焚化爐、火炬、鍋爐、工藝加熱爐、膜分離等。收集效率 Collection Efficiency進入有機氣體控制設施的 VOCs 量占理論揮發(fā)排放量的比例,等于二者的比值。去除效率 Removal Efficiency通過廢氣污染控制裝置去除的污染物排放量占進入有機氣體控制設施的VOCs 量的比例。投用率 Use Efficiency有機氣體控制設施實際年投用時間占伴隨油氣裝載過

23、程理論運行時間的比例。真實蒸汽壓True Vapor Pressure有機液體氣化率為零時的蒸汽壓,根據測定的雷德蒸汽壓(GB/T8017)換算得到。噴濺式裝載Splash Loading在整個或大部分裝載過程中,鶴管出油口處于液位之上的裝載方式。液下裝載Submerged Loading在整個或絕大部分裝載過程中,鶴管出油口(距罐底距離200mm)都處于液位之下的裝載方式。底部裝載Bottom Loading從油罐車的罐底部將油裝入罐內的裝載方式。石油煉制工業(yè)廢水Petroleum Refining Industry Wastewater石油煉制工業(yè)生產過程中產生的廢水,包括工藝廢水、污染雨

24、水(與工藝廢水混和處理)、生活污水、循環(huán)冷卻水排污水、化學水制水排污水、蒸汽發(fā)生器排污水、余熱鍋爐排污水等。石油化學工業(yè)廢水Petroleum Chemistry Industry Wastewater石油化學工業(yè)生產過程中產生的廢水,包括工藝廢水、污染雨水(與工藝廢水混合處理)、生活污水、循環(huán)冷卻水排污水、化學水制水排污水、蒸汽發(fā)生器排污水、余熱鍋爐排污水等。廢水集輸系統 Wastewater Collection and Transportation System用于廢水收集、儲存、輸送等設施的總和,包括管道、溝渠、連接井、集水池、廢水儲罐等。逸散性揮發(fā)性有機物 Emissive Vola

25、tile Organic Compounds室溫下,水樣中用氣流(空氣或氮氣)吹掃可進入大氣環(huán)境的VOCs,簡稱 EVOCs。事故Malfunctions指違反操作規(guī)程和有關規(guī)定或由于設備和管道的損壞,使正常生產秩序被破壞,造成環(huán)境污染的狀態(tài)。七、聲明本指南由環(huán)境保護部污染防治司組織制訂。本指南起草單位:環(huán)境保護部環(huán)境工程評估中心、中國石油化工集團公司、中國石油天然氣集團公司、中國海洋石油總公司。本指南由環(huán)境保護部解釋。第二章 排查范圍本指南的排查范圍包括設備動靜密封點泄漏等 12 類源項 HYPERLINK l _bookmark9 ,詳見表二-1。根據工藝環(huán)節(jié)污染源歸類解析的理論基礎,本指

26、南將 12 類源項分為設備動靜密封點泄漏污染源,揮發(fā)性有機液體儲存、調和污染源, 揮發(fā)性有機液體裝卸揮發(fā)污染源,廢水集輸、儲存、處理過程污染源, 其它源項五大部分,各部分按照工藝特點提出相應的 VOCs 污染源排查工作方法。以下部分源項 VOCs 的排放量請參考計算表格(附件 2)進行計算。表二-1 工作指南排查范圍序號源項描述1設備動靜密封點泄漏石化裝置或設施的動、靜密封點排放的VOCs2有機液體儲存與調和揮發(fā)損失VOCs 排放來自于揮發(fā)性有機液體固定頂罐(立式和臥式)、浮頂罐(內浮頂和外浮頂)的靜止呼吸損耗和工作損耗3有機液體裝卸揮發(fā)損失揮發(fā)性有機液體在裝卸、分裝過程中逸散進入大氣的VOC

27、s4廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散廢水在收集、儲存及處理過程中從水中揮發(fā)的 VOCs5工藝有組織排放主要指生產過程中裝置有組織排放的工藝廢氣,其VOCs 的排放受生產工藝過程的操作形式(間歇、連續(xù))、工藝條件、物料性質限制6冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統釋放由于設備泄漏,導致有機物料和冷卻水直接接觸,冷卻水將物料帶出,冷卻過程由于涼水塔的汽提作用和風吹逸散,從冷卻水中排入大氣的VOCs7非正常工況(含開停工及維修)排放開停工及檢維修過程中由于泄壓和吹掃等工序而排放的廢氣8工藝無組織排放是指非密閉式工藝過程中的無組織、間歇式的排放, 在生產材料準備、工藝反應、產品精餾、萃取、結晶、干燥、卸料等工藝過程

28、中,污染物通過生產加注、反應、分離、凈化等單元操作過程,通過蒸發(fā)、閃蒸、吹掃、置換、噴濺、涂布等方式逸散到大氣中,屬于正常工況下的無組織排放。9火炬排放用于熱氧化處理、處置區(qū)域內生產設備所排放的各類具有一定熱值氣體的焚燒凈化裝置,火炬氣通過焚燒可去除大部分的烴類,但其排放廢氣中仍包括未燃燒的 VOCs序號源項描述10燃燒煙氣排放主要是指鍋爐、加熱爐、內燃機和燃氣輪機等設施燃燒燃料過程排放的煙氣11采樣過程排放采樣管線內物料置換和置換出物料的收集儲存過程中,逸散的部分 VOCs12事故排放由于泄漏、火災、爆炸等事故情況導致的 VOCs 污染事故。第三章 排查方法一、企業(yè)概況統計信息企業(yè)概況統計信

29、息主要包括企業(yè)名稱,企業(yè)裝置數量、最近擴能改造時間、原料加工能力、原輔材料及消耗量、主要產品及生產能力等內容, HYPERLINK l _bookmark12 詳見表三-1。表三-1 企業(yè)概況信息企業(yè)名稱企業(yè)代碼詳細地址一套主要裝置坐標,并標出裝置名稱裝置坐標北緯(N)東經(E)主體裝置數量企業(yè)建立時間年月最近擴能改造時間年月原料原料加工能力(104t/a)主要產品主要產品生產能力(104t/a)含 VOCs 原輔材料原輔材料消耗量(104t/a)(1)(1)(1)(1)(2)(2)(2)(2)(3)(3)(3)(3)(4)(4)(4)(4)(5)(5)(5)(5)聯系人聯系電話二、設備動靜密

30、封點泄漏 VOCs 污染源排查(一)排查范圍設備動靜密封點泄漏排查范圍為涉 VOCs 流經或接觸的設備或管道,主要包括泵、壓縮機、攪拌器、閥門、泄壓設備、取樣連接系統、開口閥或開口管線、法蘭、連接件和其他等 10 大類。(二)排查工作流程設備動靜密封點泄漏排查工作流程包括資料收集、源項解析、合規(guī)性檢查、統計核算、格式上報五部分,具體工作流程 HYPERLINK l _bookmark16 見圖三-1。準備工作收集實施記錄收集基礎文件制定工作方案確定計劃進度合規(guī)性檢查密封點排查平均排放系數法篩選范圍法相關方程法實測法資料收集源項解析物料分類否開展檢測是統計核算不可達點轉化符合分類統計條否件是可達

31、點物料修正格式上報核算排放量各周期時間計算各周期的排放速率(kg/h)圖三-1 設備動靜密封點泄漏工作流程圖(三)排查方法資料收集基礎文件企業(yè)宜收集的基礎文件或資料包括但不限于:工藝流程圖(PFD)、管道儀表圖(P&ID)、物料平衡表、操作規(guī)程、裝置平面布置圖、設備臺賬等;LDAR 記錄文件包括但不限于 LDAR 相關技術報告、工作總結、會議紀要等。實施記錄企業(yè)宜收集的實施記錄包括但不限于:地方政府審核報告、LDAR 技術報告、密封點檢測臺賬、檢測儀器檢定證書、校準記錄、檢測記錄、漂移檢查記錄、校準氣體使用記錄、修復作業(yè)記錄、延遲修復記錄、豁免清單等。源項解析物料分類根據物料工藝參數(氣體、輕

32、液體、重液體)對物料流進行分類。在 P&ID 圖上對各物料流進行標識。密封點排查依據排查范圍規(guī)定的 10 類密封點分類統計,填 HYPERLINK l _bookmark56 寫附錄一.1。密封點排查分為現場標識采集和基礎臺賬建立。現場標識采集。受控密封點現場采集的主要信息有:密封群組(如調節(jié)閥組)中各類密封點的數量、空間位置、P&ID 圖號或工藝位置、公稱直徑、可達性、照片文件編號等信息。對于不可達點需要單獨記錄原因。基礎臺賬建立。根據現場數據采集信息、P&ID 和 PFD 對每一密封點建立電子基礎數據庫。數據庫至少包括以下信息:裝置、區(qū)域、密封點(群組)編碼、密封點類型、介質狀態(tài)、公稱直徑

33、、可達性、P&ID 圖號等?;?VOCs 排放精細化管理思路,企業(yè)可選擇性填寫TOC 質量分數、甲烷(CH4)質量分數、VOCs 質量分數、物料組分及含量等信息。合規(guī)性檢查主要檢查企業(yè)的 LDAR 實施與國家、地方環(huán)保法規(guī)、標準是否一致。檢查內容詳 HYPERLINK l _bookmark57 見附錄一.2?,F場檢測企業(yè)根據欲采用的核算方法而確定開展檢測(或采用已有檢測數據),并選取相應的檢測方法。選擇平均排放系數法計算設備泄漏VOCs 排放,不需要檢測數據;選擇篩選范圍、相關方程法或實測法, 企業(yè)需要依據石化企業(yè)泄漏檢測與修復工作指南的相關要求實施檢測。統計核算根據源項解析結果,按照 H

34、YPERLINK l _bookmark16 圖三-1 流程進行統計核算。企業(yè)可根據自身 LDAR 開展情況,選擇核算方法。排放量核算結果的準確度從高到低排序為:實測法、相關方程法、篩選范圍法、平均排放系數法, 詳見 HYPERLINK l _bookmark58 附錄一.3?;跈z測的排放速率核算采用基于檢測的核算方法,需獲得檢測儀器對物料的(合成)響應因子,以判斷是否需要修正檢測值,詳見 HYPERLINK l _bookmark66 附錄一.4。實測法實測法所得結果最接近真實排放情況,企業(yè)可選用該方法對密封點排放速率進行檢測。相關方程法相關方程法是目前最為常用的核算方法,通過對各可達密封

35、點進行現場檢測,將得到的泄漏檢測值和 TOC 中 VOCs 的質量分數代入相關方程,可得出設備的VOCs 排放速率。篩選范圍法篩選范圍法是一種基于檢測值的簡易算法。主要適合不可達法蘭或連接件的VOCs 排放速率核算。企業(yè)采用篩選范圍法核算某裝置不可達法蘭或連接件排放速率時,需要按照石化企業(yè)泄漏檢測與修復工作指南檢測至少 50%該裝置的法蘭或連接件,并且至少包含一個凈檢測值大于等于 10000mol/mol 的點,以凈檢測值 10000mol/mol 為界,分析已檢測法蘭或連接件凈檢測值可能10000 mol/mol 的數量比例,將該比例應用到同一裝置的不可達法蘭或連接件,且按比例計算的大于等于

36、 10000mol/mol 的不可達點個數向上取整。該方法僅適用于當輪檢測。基于密封點統計臺賬的排放速率核算根據物料狀態(tài)(氣體、輕液體、重液體)、密封類型以及 TOC、VOCs 和 CH4 的質量分數,采用平均排放系數法核算排放速率。排放量核算各個密封點的檢測時間和檢測周期不同,在計算各個密封點排放量時,可采用中點法確定該密封點的排放時間,再乘以排放時間內的排放速率,見 HYPERLINK l _bookmark68 附錄一.5。(四)排查報告企業(yè)排查工作完成后,需形成排查報告, HYPERLINK l _bookmark19 見表三-2。表三-2 企業(yè)設備泄漏 VOCs 污染源排查表排查項目

37、企業(yè)設備泄漏VOCs 污染源排查排查單位XX 公司檢測實施單位XX 公司報告編制單位XX 公司排查起始時間XXXX 年 XX 月 XX 日XXXX 年 XX 月 XX 日檢測時間XXXX 年 XX 月 XX 日LDAR 基本情況(填寫模板)a本企業(yè) XXXX 年加工量(產量)XX 104t,共有 XX 套生產裝置,其中涉VOCs 裝置 XX 套,開展 LDAR 工作 XX 套生產裝置,尚未開展的裝置有X 套,豁免裝置X 套。XX 企業(yè)受控密封點共計 XX 個,不可達點 XX 個,XX 套生產裝置已完成X 輪 LDAR 工作。設備泄漏VOCs 排放估算結果及評估(填寫模板)bXXXX 年度第 1

38、 輪檢測密封點 XX 個,泄漏密封點 XX 個,修復 XX 個;采用 XX 估算方法,本企業(yè) XXXX 年度設備泄漏VOCs 排放量為 XX t。設備泄漏VOCs損耗量削減潛力分析達標性分析:達標不達標,削減潛力:XX t/a國內平均水平:已滿足未滿足,削減潛力:XX t/a國內先進水平:已滿足未滿足,削減潛力:XX t/a備注在不合規(guī)的情況下,應說明整改計劃。其它需要說明的排查結果注:a:開展 LDAR 工作指裝置至少已經完成密封點臺賬建立;完成一輪 LDAR 指裝置已完成密封點臺賬建立和檢測與修復,如果沒有裝置完成一輪 LDAR,則可保持模板原內容,即“XX 套生產裝置已完成 X 輪 LD

39、AR 工作”。b:如果企業(yè)尚未開展檢測,則可保持模板原內容,即“第 1 輪檢測密封點 XX 個,泄漏密封點 XX 個,修復 XX 個”。c:如有任意一項不達標即為“不達標”。三、有機液體儲存調和 VOCs 污染源排查(一)排查范圍有機液體在儲存調和過程中VOCs 的有組織和無組織排放源。(二)排查工作流程有機液體儲存調和排查工作流程包括資料收集、源項解析、合規(guī)性檢查、統計核算、格式上報五部分,具體工作流程見 HYPERLINK l _bookmark23 圖三-2。資料收集準備工作收集有機液體收集儲罐構造收集當地氣象其他信息及監(jiān)理化數據數據數據測準備工作源項解析排放源分類合規(guī)性檢查設置有機氣體

40、控制設施,并實際監(jiān)測否統計核算是油品理化數據實測值否或測有機氣體控制設施進出是VOCs 濃度和氣體流量采用油品理化數據最大值核算格式上報核算排放量是公式法實測法圖三-2 有機液體儲存調和 VOCs 工作流程圖(三)排查方法資料收集有機液體儲存調和VOCs 污染源排查收集的技術資料主要包括儲存設施、物料、所在地氣象信息、有機氣體控制設施等相關信息, 詳見 HYPERLINK l _bookmark76 附錄二.1。儲存設施信息有機液體儲存設施包括固定頂罐、內浮頂罐、外浮頂罐和壓力罐(低壓和高壓)。有機液體物料信息有機液體物料信息主要包括原油理化參數、中間產品-油品(如催化汽油、MTBE)理化參數

41、、中間產品-有機化學品及其混合物(如苯、對二甲苯和間二甲苯的混合物)理化參數、成品-油品(如成品汽油、成品柴油)理化參數、成品-有機化學品(如苯)理化參數、儲罐所在地的氣象信息。其它相關信息其它相關信息主要包括儲罐所在地的氣象信息、末端回收治理措施信息。源項解析儲存設施分類常壓儲罐:固定頂罐(立式和臥式)、外浮頂罐、穹頂外浮頂罐、內浮頂罐;壓力罐:低壓罐、高壓罐。排放源分類 固定頂罐固定頂罐的VOCs 無組織排放主要來自于靜置儲存過程中蒸發(fā)損失和收發(fā)物料過程中產生的工作損失。 浮頂罐浮頂罐的VOCs 無組織排放主要包括邊緣密封損失、浮盤附件損失、浮盤盤縫損失和掛壁損失。其中邊緣密封損失、浮盤附

42、件損失、浮盤盤縫損失屬于靜置損失,掛壁損失屬于工作損失。 壓力罐壓力罐主要用于儲存揮發(fā)性較強的有機液體或氣體。壓力罐通常裝有安全閥,可以阻止因沸騰引起的外排損失以及因晝夜溫差和氣壓變化引起的呼吸損失。壓力罐的操作中幾乎沒有蒸發(fā)或工作損失發(fā) 生。另外,對壓力罐的 VOCs 損失還沒有合適的評價體系來進行估算。合規(guī)性檢查主要檢查企業(yè)的污染源管控與國家、地方環(huán)保法規(guī)、標準是否一致,檢查內容詳見 HYPERLINK l _bookmark77 附錄二.2。現場檢測現場檢測分為現場采樣和實驗室分析檢測兩部分?,F場采樣執(zhí)行HJ 732 或 HJ/T 397 的相關規(guī)定,實驗室分析檢測執(zhí)行 HJ/T 38

43、或HJ 734 的相關規(guī)定。統計核算有機液體儲存調和過程中VOCs 無組織排放的定量估算方法包括實測法和公式法。這兩種方法只適用于常壓儲罐。實測法對于設有VOCs 末端回收治理措施的儲罐(區(qū)),監(jiān)測項目為基于所選監(jiān)測方法的VOCs 濃度和風機出口流量,監(jiān)測頻次不少于 1 次/月。詳見 HYPERLINK l _bookmark78 附錄二.3。公式法公式法是參考美國環(huán)保署(EPA)發(fā)布的“污染物排放因子文件”(AP-42)第五版第七章中提供的評價公式,以我國有機液體理化參數和儲罐構造特點為基準的計算方法。詳見 HYPERLINK l _bookmark78 附錄二.3。(四)排查報告企業(yè)排查工

44、作完成后,需形成排查報告, HYPERLINK l _bookmark26 見表三-3。表三-3 有機液體儲存調和 VOCs 污染源排查報告排查項目企業(yè)有機液體儲存調和VOCs 污染源排查排查單位XX 公司監(jiān)測實施單位XX 公司報告編制單位XX 公司排查時間XXXX 年XX 月 XX 日監(jiān)測時間XXXX 年 XX 月 XX 日儲罐設施基本情況(填寫模板)本企業(yè)一次原油加工能力為 XX 104t/a,總罐容 XX 104m3,年周轉量 XX 104t/a。儲運部及各類在運裝置的常壓儲罐共有 XX 座,常壓固定頂罐 XX 座,常壓內浮頂罐 XX 座,常壓外浮頂罐 XX 座。各罐區(qū)現有 VOCs 末

45、端控制設施 XX 套,主要用于 XX 罐區(qū), 處理工藝各為XX,裝置規(guī)模各為 XX m3/h。有機液體儲存調和過程VOCs 排放估算結果及評估(填寫模板)根據有機液體儲存調和 VOCs 污染源排查工作指南,XX 公司對企業(yè)儲罐設施進行 VOCs 污染源排查工作。依據石化行業(yè) VOCs 污染源排查工作指南估算本企業(yè) XX 年度儲存于常壓儲罐的有機液體 VOCs 排放量約為 XX t。有機液體儲存調和過程VOCs 損耗量削減潛力分析達標性分析: 達標 不達標,削減潛力:XX t/a 國內平均水平:已滿足 未滿足,削減潛力:XX t/a 國內先進水平:已滿足 未滿足,削減潛力:XX t/a備注在不合

46、規(guī)的情況下,應說明整改計劃。其它需要說明的排查結果注: 如有任意一項不達標即為“不達標”。四、有機液體裝卸揮發(fā)損失 VOCs 污染源排查(一)排查范圍揮發(fā)性有機液體裝卸 VOCs 污染源排查范圍是在物料裝載過程中,汽車、火車和船舶(包括輪船和駁船)內的蒸氣被裝載物料置換時所產生的排放。(二)排查工作流程揮發(fā)性有機液體裝卸排查工作流程包括資料收集、源項解析、合規(guī)性檢查、統計核算、格式上報五部分,具體工作流程 HYPERLINK l _bookmark30 見圖三-3。是資料收集準備工作源項解析合規(guī)性檢查罐車情況分類裝載方式分類裝載形式分類其他信息及監(jiān)測準備工作收集有機氣體控制設施信息收集裝載物料

47、信息收集企業(yè)裝卸設施信息設置有機氣體控制設施否收集的裝載信否統計核算是息全面是測有機氣體控制設施進出VOCs 濃度和氣體流量根據裝卸周轉量和指南中給定系數核算格式上報核算排放量系數法公式法實測法圖三-3 裝卸過程 VOCs 污染源排查工作流程圖(三)排查方法資料收集揮發(fā)性有機液體裝卸 VOCs 污染源排查收集的技術資料主要包括企業(yè)裝卸設施、裝載物料、有機氣體控制設施等相關信息。企業(yè)裝卸設施基本信息排查過程需填寫企業(yè)裝卸設施基本信息情況,詳見 HYPERLINK l _bookmark87 附表三-1。實測法收集資料對于裝卸過程設置有機氣體控制設施并有監(jiān)測資料或可以進行實際監(jiān)測時,推薦使用實測法

48、進行核算,需要收集或監(jiān)測的內容詳見 HYPERLINK l _bookmark88 附表三-2。公式法收集資料對于未設置有機氣體控制設施的裝載過程,按照核算方法的優(yōu)先順序,推薦使用公式法進行核算,公式法核算公路或鐵路裝載過程VOCs 損耗量,需要收集資料 HYPERLINK l _bookmark89 見附表三-3,公式法核算船舶裝載過程VOCs 損耗量,需要收集資料見 HYPERLINK l _bookmark90 附表三-4。系數法收集資料對于企業(yè)收集的相關資料不全,無法采用實測法或公式法進行核算時,使用系數法進行核算,系數法核算公路或鐵路裝載過程 VOCs 損耗量,需要收集資料見 HYP

49、ERLINK l _bookmark91 附表三-5,系數法核算船舶裝載過程 VOCs 損耗量,需要收集資料見 HYPERLINK l _bookmark92 附表三-6。源項分析裝載形式分類按照裝載形式進行分類,分為汽車裝載、火車裝載和船舶裝載, 需采用不同的核算公式和排放系數。裝載方式分類按照裝載方式進行分類,分為噴濺式裝載、液下裝載和底部裝載, 如 HYPERLINK l _bookmark32 圖三-4 HYPERLINK l _bookmark33 圖三-6 所示,需采用不同的飽和因子和排放因子。圖三-4 噴濺式裝載圖三-5 液下裝載罐車情況分類圖三-6 底部裝載按照裝載罐車進行分類

50、,分為新罐車或清洗后的罐車、正常工況(普通)的罐車(其它形式的罐車),需采用不同的飽和因子和排放因子。合規(guī)性檢查主要檢查企業(yè)的污染源管控與國家、地方環(huán)保法規(guī)、標準是否一致。檢查內容詳見 HYPERLINK l _bookmark93 附錄三.2?,F場監(jiān)測對于設置有機氣體控制設施的裝卸設施,企業(yè)在進行實際監(jiān)測 時,需要監(jiān)測的內容包括:有機氣體控制設施進、出口VOCs 濃度, 有機氣體控制設施進、出口氣體流量,裝載物料溫度等必測內容;罐車裝載前罐內VOCs 濃度、實際裝載溫度、裝載物料的真實蒸汽壓、裝載物料氣相分子量、裝載物料密度等選測內容;具體見 HYPERLINK l _bookmark86

51、附錄三.1。監(jiān)測方法可參考儲存調和章節(jié)中現場監(jiān)測的相關方法。統計核算有機液體裝卸過程中 VOCs 無組織排放的定量估算方法包括實測法、公式法和系數法。實測法根據實際收集或監(jiān)測數據進行核算,核算原理基于物料平衡,即物料裝載過程VOCs 揮發(fā)量為理論揮發(fā)量與實際回收量/處理量的差值,詳見 HYPERLINK l _bookmark94 附錄三.3。公式法采用美國環(huán)保署(EPA)發(fā)布的污染物排放因子文件(AP-42) 中的公式法估算, HYPERLINK l _bookmark94 詳見附錄三.3。系數法若公式計算缺少必要參數時,裝載損耗排放因子采用給定的排放系數進行VOCs 排放量的估算,核算排放

52、量時,將選用相關標準的上限值和理論計算值估算 VOCs 的排放量,此種算法可能會高估排放量結果,詳 HYPERLINK l _bookmark94 見附錄三.3。(四)排查報告企業(yè)排查工作完成后,需形成排查報告, HYPERLINK l _bookmark35 見表三-4。表三-4 裝卸 VOCs 污染源排查報告排查項目企業(yè)揮發(fā)性有機液體裝卸 VOCs 污染源排查排查單位XX 公司監(jiān)測實施單位XX 公司報告編制單位XX 公司排查時間XXXX 年 XX 月 XX 日監(jiān)測時間XXXX 年 XX 月 XX 日裝車設施基本情況包括:裝載形式(汽車、火車、船舶)、裝載方式(液下裝載、底部裝載、噴濺式裝載

53、)、裝車鶴位、裝載物料、年裝載量、密封形式(密封式快速接頭、平衡式密封罩、橡膠密封帽及其它形式)、有機氣體控制設施(套數、規(guī)模、工藝、效率)等。裝車設施檢查結果分析從裝載方式、密封形式、有機氣體控制設施、企業(yè)日常維修、監(jiān)測、管理及相關記錄等方面,分析企業(yè)裝車設施的現狀情況和控制、管理水平。裝載過程VOCs 排放估算結果及評估根據裝卸VOCs 污染源排查工作指南,XX 公司對企業(yè)裝卸設施進行 VOCs污染源排查工作。本企業(yè)主要采用 XX 的裝載形式進行物料運輸,共設有 XX 個裝車鶴位, 主要裝載物料包括 XX,XXXX 年的裝載量分別為 XX 104t,針對裝載過程共設置 XX 套有機氣體控制

54、設施。設置有機氣體控制設施時,首先核算有機氣體控制設施效率為 XX%(收集效率、處理效率、投用效率、總效率);然后依據石化行業(yè) VOCs 污染源排查工作指南估算本企業(yè) XX 年度裝載過程 VOCs 排放量為 XX t。裝載過程VOCs 損耗量削減潛力分析達標性分析: 達標 不達標,削減潛力:XX t/a 國內平均水平:已滿足 未滿足,削減潛力:XX t/a 國內先進水平:已滿足 未滿足,削減潛力:XX t/a備注在不合規(guī)的情況下,應說明整改計劃。其它需要說明的排查結果注: 如有任意一項不達標即為“不達標”。五、廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散 VOCs 污染源排查(一)排查范圍石化廢水可分為水

55、相和油相兩類,水相和浮油等油相中均含VOCs,廢水在收集和處理過程中普遍存在直接接觸大氣、VOCs 逸散至大氣的情景。對于已建廢氣收集和處理設施的廢水收集和處理設施,也應調查廢氣處理設施的 VOCs 控制效率。因此,整個石化廢水收集和處理系統均屬于 VOCs 排查范圍。石化廢水收集系統通常包括排水口、收集井、隔油井、水封井、檢查井、排水管道、集水井及泵站等;處理系統通常包括調節(jié)罐、均質池、隔油池、氣浮池、生化處理池、澄清池、浮渣池、污泥消化池和脫水干化設施等 HYPERLINK l _bookmark38 ,如圖三-7。均衡池閃蒸罐收集井隔油井(池)水封井檢查井提升泵工藝設備廢水外排澄清池生化

56、池回流污泥污泥消化池污泥外運隔油池浮選池圖三-7 石化企業(yè)典型廢水收集和處理系統流程示意圖(二)排查工作流程廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散排查工作流程包括資料收集、源項解析、合規(guī)性檢查、統計核算、格式上報五部分,具體工作流程見 HYPERLINK l _bookmark40 圖三-8。資料收集準備工作收集廢氣收集處理設施信息其他信息及監(jiān)測準備收集含浮油設施信息收集廢水水量和水質信息收集廢水收集和處理系統信息源項解析合規(guī)性檢查無組織排放源有組織排放源設置廢氣收否集處理設施統計核算監(jiān)測廢水是EVOCs 濃度監(jiān)測廢水測廢氣處理設施進出口VOCs 濃度和風機流量VOCs 濃度無檢測格式報告核算排放量

57、排放系數法Water9 軟件物料衡算法實測法圖三-8 工作流程圖(三)排查方法資料收集廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散 VOCs 污染源排查收集的技術資料主要包括廢水收集系統、廢水處理設施、廢水水量和水質、含浮油設施、廢氣收集處理設施等相關信息。廢水收集系統根據企業(yè)排水平面圖,統計廢水收集系統檢查井、水封井、隔油井等數量及相應VOCs 受控情況(采取密閉措施的情況),統計各類排水管道長度和尺寸,包括明渠、暗渠和埋地管道等。廢水處理設施根據廢水處理設施設計說明書、施工圖或其它工程資料,統計廢水處理設施各構筑物尺寸、有效水深等。廢水水量和水質統計各工藝裝置排水水量和水質數據,包括水量、水溫、石油類

58、、SS、TDS、EVOCs、VOCs 全組分等。VOCs 全組分或EVOCs 的監(jiān) 測頻次不少于 1 次/月。含浮油設施廢水集輸、儲存、處理處置過程中含浮油設施主要含浮油的集水井、廢水儲罐等,應根據本指南儲存設施 VOCs 排放量估算方法,排查統計相關參數。廢氣收集處理設施根據廢水收集和處理設施的廢氣收集處理設施監(jiān)測結果,統計廢氣氣量和處理設施進出口VOCs 濃度。監(jiān)測頻次不少于 1 次/月。源項分析排放方式分類廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散按照排放方式可分為無組織排放源和有組織排放源。收集系統中排水明渠、未密閉的檢查井、隔油井、集水井等,處理設施中未密閉的各類廢水儲罐(調節(jié)池或均質池)、隔

59、油池、氣浮池、生物池和澄清池等,均為無組織排放源;設施加蓋后,廢氣收集處理,經排氣筒達標排放,為有組織排放源。逸散源分類無組織排放源又可分為水相 VOCs 逸散源、水油兩相 VOCs 逸散源。未密閉的隔油池、氣浮池、生化池、澄清池等為水相 VOCs 逸散源,未密閉的含浮油集水井、廢水儲罐等均為水油兩相 VOCs 逸散源。合規(guī)性檢查廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散 VOCs 污染源排查過程的合規(guī)性檢查是指企業(yè)的廢水排放與國家、地方環(huán)保法規(guī)、標準是否一致。檢查內容詳見 HYPERLINK l _bookmark104 附錄四.2?,F場監(jiān)測根據現場實際情況,如加蓋并設廢氣處理設施的廢水收集和處理系統

60、,根據 HJ/T 397,測定廢氣處理設施出口廢氣流量和 VOCs 濃度;如未設置廢氣處理設施或廢氣處理設施排氣未監(jiān)測,測定廢水收集或處理設施進、出水中的 EVOCs 濃度?,F場監(jiān)測內容見 HYPERLINK l _bookmark103 附錄四.1。統計核算廢水集輸、儲存、處理處置過程 VOCs 定量估算方法主要包括實測法、物料衡算法、模型計算法、排放系數法和有機液體儲存調和污染源排查中的公式法(見附錄二.3 中的公式法)等,核算過程可使用一種及一種以上的核算方法配合使用,詳見 HYPERLINK l _bookmark105 附錄四.3。實測法對于設有廢氣回收處理裝置的廢水處理系統,排放量

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