長春中醫(yī)大《中藥化學(xué)》課件03分離精制方法-1溶劑法及沉淀法

1、分離精制方法各種分離方法一般選擇順序溶劑法（系統(tǒng)溶劑提取法）溶劑分配法（系統(tǒng)溶劑法）其他方法（沉淀法）/膜分離法各種色譜法重結(jié)晶法溶劑法（系統(tǒng)溶劑提取法）固體藥材極性遞增的溶劑依次進(jìn)行提取石油醚提取，濾過油脂、蠟、揮發(fā)油、游離甾體及萜藥渣（1）揮盡石油醚，用氯仿或乙酸乙酯提取游離生物堿、有機(jī)酸 黃酮、香豆素藥渣（2）甲醇、乙醇、丙酮（藥渣揮散溶劑）藥渣（3）糖、苷、生物堿鹽、有機(jī)酸鹽溶劑分配法 液-液萃取法（系統(tǒng)溶劑法）利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)的不同而達(dá)到分離兩相溶劑：互相飽和水相和有機(jī)相分離極性小的成分 氯仿（或乙醚）-水；石油醚-水分離極性中等的成分 乙酸乙酯水分離

2、極性大的成分 正丁醇水分配系數(shù)相差越大，則分離效果越好100，僅作一次簡單萃取就可基本達(dá)到分離 100 10則需萃取1012次 2則須萃取100次以上分配系數(shù)K溶質(zhì)在上相溶劑中濃度與在下相溶劑中濃度比分離因子A、B兩種溶質(zhì)在同一溶劑系統(tǒng)中分配系數(shù)比值分離因子與萃取次數(shù)的關(guān)系常用方法：簡單萃取法（ 50）-用分液漏斗 液-液萃取與紙色譜（pH梯度萃取法） 連續(xù)萃取法 液滴逆流分配法（50）（CCD）液滴逆流色譜（DCCC）及高速逆流色譜（HSCCC） 用于比水輕的溶劑 用于比水重的溶劑液滴逆流色譜-連續(xù)萃取器萃取操作（以系統(tǒng)溶劑萃取法為例）水溶液將石油醚置分液漏斗中，加入水溶液振搖靜置待分層，分

3、液上層（石油醚液）下層（水液）如何判斷是否分配平衡加入三氯甲烷，振搖，靜置待分層，分液上層（水液）下層（三氯甲烷液）加入水飽和正丁醇，振搖，靜置待分層，分液上層（正丁醇液）下層（水液）（減壓）回收有機(jī)溶劑振搖力度判斷？兩相加入順序一般為比重小先加入，比重大的后加入如何處理萃取中出現(xiàn)問題萃取乳化現(xiàn)象是萃取中經(jīng)常出現(xiàn)的問題，即分層不明顯出現(xiàn)乳化的原因是因為中藥提取液中即含親水性成分，又含親脂性成分，振搖后出現(xiàn)水包油或油包水的情況，即產(chǎn)生乳化現(xiàn)象解決辦法1.充分靜置 ； 2. 加熱； 3.放冷； 4.加入表面活性劑5.加入無機(jī)鹽； 6.分出乳化層，超聲處理（酸堿）溶劑法利用混合物中酸堿性不同，通過加

4、入酸或堿以調(diào)節(jié)溶液pH值，改變混合物中某些成分的溶解性，從而達(dá)到分離目的難溶于水有機(jī)堿性成分-具有羧基或酚羥基的酸性成分具有內(nèi)酯或內(nèi)酰胺的成分通過加入無機(jī)酸使其成鹽，從而與非堿性成分分離通過加入堿使其成鹽，從而與非酸性成分分離通過加入堿皂化溶于水，從而與其他難溶于水的成分分離請寫出具體操作方法分配比與pH（酸堿性與萃取法相結(jié)合） pH梯度萃取法-對酸性、堿性及兩性化合物而言，分配比受溶液的pH值的影響pH值的變化可以改變它們的存在狀態(tài)（游離型或離解型），從而影響在溶劑系統(tǒng)中的分配比若酸性物質(zhì)完全解離，即使HA均轉(zhuǎn)化為A-則pH=pKa+2若酸性物質(zhì)完全游離，即使A-均轉(zhuǎn)化為HA則pH=pKa-

5、2某物質(zhì)的pKa為10.1，欲使其完全解離，則pH應(yīng)調(diào)節(jié)至多少？pH梯度萃取法以pH值成梯度的酸水溶液依次萃取以親脂性有機(jī)溶劑溶解的堿性成梯度的混合堿性溶液（比如，生物堿的混合溶液）再將酸液堿化，得到游離的堿性成分以pH值成梯度的堿水溶液依次萃取以親脂性有機(jī)溶劑溶解的酸性成梯度的混合酸性溶液（如酚，酸性成分）再將堿液酸化，則得到游離的酸性成分分離實例：大黃中游離蒽醌的分離pH梯度萃取分離物質(zhì)的模式圖水溶液（酸性/堿性/中性/兩性）pH3，有機(jī)溶劑萃取水相有機(jī)相pH12，有機(jī)溶劑萃取水相有機(jī)相（中性/兩性物質(zhì)）（堿性）pH9緩沖液提取水相有機(jī)相pH3，有機(jī)溶劑萃取（酸性物質(zhì)）水相有機(jī)相（酸性物質(zhì)

6、）pH13緩沖液提取水相有機(jī)相（中性）（酸性物質(zhì)）比較酸性物質(zhì)與酸性物質(zhì)的酸性大??？沉淀法水提醇沉醇提水沉分級沉淀氯仿-乙醚鹽析法沉淀法請簡述沉淀法的概念（或分離原理）基于某些化學(xué)成分能與某些試劑生成沉淀或加入某些溶劑后可降低某些成分在溶液中的溶解度而自溶液中析出的方法專屬試劑沉淀法 膽甾醇能沉淀甾體皂苷； 生物堿沉淀試劑能沉淀生物堿等 在含有糖類或蛋白質(zhì)的水溶液中，分次加入乙醇，使含醇量逐步增高，逐級沉淀出分子量段由大到小的蛋白質(zhì)、多糖、多肽等。 在混合物的水溶液中，加入易溶于水的無機(jī)鹽（氯化鈉）至一定濃度或狀態(tài)，使某些中藥成分在水中溶解度降低而析出。沉淀法實例原理-根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離*1619A.水提醇沉法 B.醇提水沉法 C.醇提醚沉法 D.鉛鹽沉淀法 E.酸提堿沉法16.從植物藥材濃縮醇提液中除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質(zhì)的方法為17.從植物