中南大學(xué)2008考研藥學(xué)綜合真題

1、中南大學(xué)2008年碩士研究生入學(xué)考試試題考試科目代碼及名稱：741藥學(xué)綜合基礎(chǔ)注意：1、所有答案（含選擇題、填空題、判斷題、作圖題等）一律答在專用答題紙上，寫在試題紙上或其他地點(diǎn)一律不給分。2、作圖題可以在原試題圖上作答，然后將“圖”撕下來貼在答題紙上相應(yīng)位置。3、考試時(shí)限：3小時(shí)；總分：300分有機(jī)化學(xué)部分一.選擇題（每題2分,共36分）1、下列化合物中熔點(diǎn)最高的是：CooHCooHCooHA.HBo.oCC.D.COOH2、下列反應(yīng)的主產(chǎn)物是：t-BuoHhno2OHNH2A.B.CHOOC.oD.t-BuC(CH3)3C(CH3)33、下列反應(yīng)的主產(chǎn)物是：稀，冷KMnOj4OH-H3CC

2、H3A.B.C.D.OHCH3OHOHCH3OHOOCH3CH3CH3OHCH3CH3OHCH3下列鹵負(fù)離子在非質(zhì)子性溶劑中親核性最大的是：A.F-B.Cl-C.Br2D.I-下列化合物中哪個(gè)不能被高碘酸氧化:6.下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物是:7.對(duì)下列反應(yīng)的陳述哪一個(gè)正確:A.高溫，動(dòng)力學(xué)控制B.高溫，熱力學(xué)控制C.低溫，熱力學(xué)控制D.低溫，動(dòng)力學(xué)控制8.下列碳正離子最穩(wěn)定的是:10.下列反應(yīng)的主產(chǎn)物是:碳正離子RC+,RCH+,RCH+,CH+的穩(wěn)定性順序?yàn)?)3223RC+RCH+RCH+CH+(B)RC+RCH+RCH+RC+RCH+RCH+(D)CH+RC+RCH+RCH+33223322按

3、1H-NMR化學(xué)位移()的大小順序，CHF,CHCl,CHBr,CHI中氫質(zhì)子3333(A)羧酸酰氯酸酐酯(B)酰氯酸酐酯羧酸化學(xué)位移順序?yàn)?A)CHFCHClCHBrCHFCHBrCHI3333對(duì)氯甲苯的質(zhì)譜(MS)圖中，(A)1：1(B)2：1下列溶劑為非極性溶劑的是(A)DMSO(B)THFDMF為反應(yīng)溶劑，親核試劑CN-,(A)CN-I-Br-Cl-(C)I-Br-Cl-CN-CHClCHBrCHICHClCHBrCHI3333其分子離子峰M+和M2+的峰高比為()C)3：1(D)3：2()C)Benzne(D)DMFBr-和Cl-的親核能力的大小為()I-，(B)CN-I-Br-Cl

4、-(D)I-Br-Cl-RC-RN-RO-32RC-RN-RO-F-3232(A)羧酸酰氯酸酐酯(B)酰氯酸酐酯羧酸(A)羧酸酰氯酸酐酯(B)酰氯酸酐酯羧酸RC-RN-RO-F-(D)F-RC-RN-RO3232如果極性最小的化合物在薄層板上走得最遠(yuǎn)，對(duì)于醋酸和乙醇及其反應(yīng)產(chǎn)物乙酸乙酯，這三個(gè)化合物所走的距離順序?yàn)榇姿嵋掖家宜嵋阴ヒ掖即姿嵋宜嵋阴ヒ宜嵋阴ゴ姿嵋掖家宜嵋阴ヒ掖即姿?.下列化合無不具有芳香性的是9.酰氯，酸酐，酯，羧酸還原反應(yīng)由易到難的順序?yàn)?C)酰氯酯酸酐羧酸(D)酰氯酸酐酯羧酸10.CHCH)32NH,CHCHNH,NH，PhN(CH)和PhNH的堿性大小順序?yàn)?)232233

5、22(B)CHCH)32NHCHCHNHNHPhN(CH)PhNH23223322CHCH)32NHCHCHNHNHPhN(CH)PhNH23223322CHCH)32NHCHCHNHNHPhNHPhN(CH)23223232(D)CHCHNH(CHCH)NHNHPhN(CH)PhNH322322332211.下列糖為單糖的是(A)淀粉(B)纖維素(C)葡萄糖(D)麥芽糖12.在FeX的催化作用下,3苯與鹵素反應(yīng)生成鹵代苯，鹵素的反應(yīng)活性順序?yàn)锳)FClBrI2222(B)FClBrI2222(C)ClBrIF2222ClFBrI222213.下列試劑不能與亞硫酸氫鈉溶液反應(yīng)的是(A)(B)(

6、C)(D)(14.下列醇與醋酸反應(yīng)生成酯的反應(yīng)活性順序正確的是CHOHCHCHCHCHOHCHCH(OH)CHCH(CH)CCH(OH)CH33222323333CHOHCHCHCHCHOH(CH)CCH(OH)CHCHCH(OH)CHCH33222333323CHCHCHCHOHCHCH(OH)CHCH(CH)CCH(OH)CHCHOH32223233333CHOHCHCHCHCHOHCHCH(OH)CHCH(CH)CCH(OH)CH33222323333苯酚，苯，氯苯和硝基苯發(fā)生硝化反應(yīng)時(shí)，相對(duì)反應(yīng)速度為3.苯酚苯氯苯硝基苯(C)苯酚氯苯苯硝基苯苯酚苯氯苯硝基苯(D)苯酚氯苯苯硝基苯下列自

7、由基的穩(wěn)定性由高到低的排列是(A)H2C=cCH2+H3CCH2-CH3(B)h2cch(C)H3CCH2巴D).3.吡咯，噻吩，吡喃和苯發(fā)生親電反應(yīng)由易到難為(A)咲喃噻吩吡咯苯吡咯噻吩咲喃苯苯吡咯咲喃噻吩吡咯咲喃噻吩苯3.3.CHO-,OH-,PhO-和CHCOO-的親核大小順序?yàn)?)33(A)CHO-OH-PhO-CHCOO-(B)CHO-OH-PhO-CHCOO-3333OH-CHO-PhO-CHCOO-(D)CHO-OH-CHCOO-PhO-3333二.完成下列反應(yīng)式中的反應(yīng)條件或反應(yīng)產(chǎn)物(共44分)1.CH2bh3/thfH2O2RC()()HOH一3.3.8.4.5.6.(7.9

8、.10.酚的PK值范圍在8.0-10.0，比脂肪醇強(qiáng)得多，試用共振結(jié)構(gòu)解釋其原因。a在核磁共振氫譜中，與炔鍵相連的氫核（|=二H）的化學(xué)位移（）一般在1.8-2.8之間，而苯環(huán)上的氫核的化學(xué)位移一般在7,27左右。試解釋其產(chǎn)生差別的原因。試解釋2-氯-2-甲基丙烷在下面不同溶劑中發(fā)生反應(yīng)的速度的差異的原因。Nu:ClNu熔劑CHOHCHCOOHCHOH:HO=1:4HO332522相對(duì)速度11001054有機(jī)合成中常用Witting反應(yīng)來構(gòu)建不飽和鍵，使用電子轉(zhuǎn)移箭頭解釋下面Witting反應(yīng)機(jī)理：RPPhCI-H2CPh+OBaseCHRPh2.按下列指定原料合成化合物B分析化學(xué)部分一.填空

9、（每空2分，共30分）系統(tǒng)誤差包括試劑誤差或儀器誤差，誤差和誤差。有效數(shù)字不僅能表示數(shù)值的大小，還可以反映。某次分析結(jié)果的S為0.122，若取兩位有效數(shù)字，應(yīng)為。Na2CO3溶液的電荷平衡方程為。容量分析中的指示劑的選擇依據(jù)是。滴定誤差是由于與滴定終點(diǎn)不一致所引起的誤差。其與有關(guān)。用乙二胺四乙酸測(cè)定Ca2+的含量時(shí)，為消除樣品中同時(shí)存在的Fe3+,A13+的干擾，可加入，使生成更為穩(wěn)定的配合物。影響條件電位的因素有、生成沉淀和配合物。用過量的BaCl2沉淀SO42-時(shí)，溶液中含有少量的NO3-,Ac-,Zn2+,Mg2+,Fe3+等雜質(zhì)，當(dāng)沉淀完全后，擴(kuò)散層中首先吸附的是，原因是。液接電位是由

10、于離子在通過形成的，可采用消除或減小液接電位。簡(jiǎn)答題（8分）請(qǐng)解釋在非水介質(zhì)中進(jìn)行的酸堿滴定，與在水溶液中進(jìn)行的酸堿滴定想比較，主要解決了什幺問題？并指出有機(jī)堿的鹽酸鹽藥物一般可用什幺滴定法進(jìn)行定量，寫出滴定劑、溶劑、指示劑以及所需的其他特殊試劑。計(jì)算題（14分）稱取含有苯酚的試樣05000克，溶解后加入0.1000mol/LKBrO3溶液（其中含有過量KBr)25.00m1,并加入HC1酸化，放置。待反應(yīng)完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003mo1/LNaS2O3溶液29.91ml。計(jì)算試樣中苯酚(分子量：94.11)的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。儀器分析部分一、填空題(共30分，每空2分)能

11、夠發(fā)射熒光的物質(zhì)需要同時(shí)具備兩個(gè)條件：即某一組分在固定相和流動(dòng)相中的質(zhì)量為叫,mB(g),濃度為CA，CB(g/m1),摩爾數(shù)TOC o 1-5 h z為nA,nB(mol)，貝H次組分的容量因子為。紫羅蘭中含有兩種同分異構(gòu)體(結(jié)構(gòu)式如下圖)，測(cè)得UV光譜a體的入=228nm,B體的入=296nm，則a體的結(jié)構(gòu)式應(yīng)為下圖的。maxmax順序流出色譜柱。由C、H、O、N組成的化合物，若分子式含奇數(shù)個(gè)N,則分子離子峰的質(zhì)量TOC o 1-5 h z數(shù)為。原子吸收分光光度計(jì)與普通的紫外-可見分光光度計(jì)的結(jié)構(gòu)基本相同，只是用代替了連續(xù)光源，用原子化器代替了吸收池。兩坐標(biāo)分別碳13和氫1的化學(xué)位移的二維

12、譜為。在色譜分析中，要使兩組分完全分離，則二者間分離度應(yīng)。只有能引起變化的分子震動(dòng)才能吸收能量相當(dāng)?shù)募t外輻射，而在紅外吸收光譜上觀測(cè)到吸收峰。復(fù)合光變?yōu)閱紊獾倪^程稱為。某化合物分子式為C7H8O，在7.1,5.1,64.3三處均出現(xiàn)單峰，積分線78高度比為5：1：2,該化合物結(jié)構(gòu)式為。在色譜圖中，不正常的色譜峰主要有兩種：拖尾峰和。核磁共振譜由化學(xué)位移、及峰面積積分曲線分別提供了含氫官能團(tuán)、核間關(guān)系及氫分布等三方面的信息。乙炔分子振動(dòng)自由度為。二、問答題（共40分）簡(jiǎn)述電子躍遷的幾種類型，并說明躍遷所需要的能量大小順序。（8分）簡(jiǎn)述影響氫核化學(xué)位移的因素。（7分）在色譜動(dòng)力學(xué)理論中，譜帶展寬的主要因素有哪些？（7分）簡(jiǎn)述電子捕獲檢測(cè)器的測(cè)定原理。（8分）請(qǐng)寫出下面二化合物發(fā)生Mclafferty重排的過程及重排離子的質(zhì)荷比。（10采用某牌號(hào)ODS柱(4.6nm*250nm)分離A、B組分，結(jié)果測(cè)得柱效為16000cm-i,t為1.83min,A、B兩組分的保留時(shí)間分別為t=5.24min,t=6.07min.請(qǐng)問：A、0RAR