2023版高三一輪總復(fù)習(xí)化學(xué)魯科版教案：第8章 大階段高考總結(jié)(五) 有機化學(xué)基礎(chǔ)

1、PAGE PAGE 10本階段涉及的內(nèi)容比較多，在高考試題中呈現(xiàn)兩種題型選擇題和非選擇題。選擇題主要考查角度有：有機物的組成、結(jié)構(gòu)性質(zhì)和應(yīng)用，同分異構(gòu)體的判斷和數(shù)目確定，陌生有機物的組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)；非選擇題考查方向以有機合成路線為載體考查有機推斷與合成，主要考查角度有：有機合成路線中轉(zhuǎn)化反應(yīng)類型和反應(yīng)方程式書寫，限定條件下的同分異構(gòu)體的書寫與數(shù)目確定，有機合成路線的設(shè)計等。陌生有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)【典例1】藥物瑞德西韋對新型冠狀病毒有明顯的療效，研究發(fā)現(xiàn)是合成該藥物中間體的關(guān)鍵物質(zhì)，下列關(guān)于該物質(zhì)的說法錯誤的是()A分子式為C8H7NO5B能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)C苯環(huán)上的一氯代物有兩種D1

2、mol該物質(zhì)和足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗1 mol NaOHD由該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可知，該物質(zhì)的分子式為C8H7NO5，A項正確；該物質(zhì)含有酯基，可以發(fā)生取代反應(yīng)，含有苯環(huán)，苯環(huán)可以和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，B項正確；兩個取代基在苯環(huán)上處于對位，屬于對稱結(jié)構(gòu)，苯環(huán)上有兩種等效氫原子，所以苯環(huán)上的一氯代物有兩種，C項正確；苯環(huán)所連酯基可以與NaOH溶液發(fā)生水解反應(yīng)，生成的酚羥基也可以和NaOH反應(yīng)，故1 mol該物質(zhì)可以消耗2 mol NaOH，D項錯誤。陌生有機物的試題分析思路1. 科學(xué)家在提取中藥桑白皮中的活性物質(zhì)方面取得重大進(jìn)展，其中一種活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列說法錯誤的是()A該物質(zhì)

3、碳原子上的一氯取代物有8種B該物質(zhì)含有4種官能團(tuán)C該物質(zhì)能使酸性KMnO4溶液褪色D1 mol該物質(zhì)最多消耗5 mol NaOHA該物質(zhì)碳原子上共有如圖所示7種類型的氫原子，故一氯取代物共有7種，A項錯誤；該物質(zhì)含有碳溴鍵、酚羥基、碳碳雙鍵、醚鍵4種官能團(tuán)，B項正確；該物質(zhì)含有碳碳雙鍵，能使酸性KMnO4溶液褪色，C項正確，1 mol 該物質(zhì)含有3 mol酚羥基、1 mol碳溴鍵，其中溴原子水解后得到的酚羥基能繼續(xù)與NaOH反應(yīng)，故最多消耗5 mol NaOH，D項正確。2(2021濟(jì)南模擬)我國科學(xué)家實現(xiàn)了首例基于苯炔的高效不對稱催化，為構(gòu)建手性化合物提供了一種簡便的方法。下列說法錯誤的是(

4、Ph為苯基)()A苯炔中所有原子共平面 B該反應(yīng)為加成反應(yīng)C化合物M中碳原子有2種雜化方式D化合物N中含有2個手性碳原子D根據(jù)苯、乙炔中所有原子共平面，可推知苯炔中所有原子共平面，A項正確；該反應(yīng)的產(chǎn)物只有一種，由N、M與苯炔的分子式可知該反應(yīng)為加成反應(yīng)，B項正確；化合物M中飽和碳原子和酮羰基碳原子的雜化類型分別為sp3、sp2，共2種雜化方式，C項正確；手性碳原子為連有4個不同原子或基團(tuán)的飽和碳原子，化合物N中只有如圖中*所示的1個手性碳原子，D項錯誤。限定條件下的同分異構(gòu)體書寫【典例2】(1)X與D(HCCCH2COOC2H5)互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同的官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三

5、種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其峰面積之比為332，寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡式：_。 (2)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香族化合物W是E()的同分異構(gòu)體，0.5 mol W與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44 g CO2，W共有_種(不含立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡式為_。解析(1)根據(jù)題設(shè)條件可知，X中含有2個CH3、1個碳碳三鍵、1個酯基、1個CH2，則符合條件的X的結(jié)構(gòu)簡式如下：、。(2)W具有一種官能團(tuán)，不是一個官能團(tuán)；W是二取代芳香族化合物，則苯環(huán)上有兩個取代基，0.5 mol W 與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44 g CO2，說明1個W分子中含有2個羧基。則有4種組合：CH2

6、COOH、CH2COOH；COOH、CH2CH2COOH；COOH、CH(CH3)COOH；CH3、CH(COOH)COOH。每組取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對三種位置關(guān)系，W共有12種結(jié)構(gòu)。在核磁共振氫譜上只有3組峰，說明分子是對稱結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)簡式為。答案(1) 、1確定同分異構(gòu)體的常用方法(1)由烴基異構(gòu)體數(shù)目確定，如C4H9有4種，C4H9Cl有4種。(2)等效氫法：分子中有幾種等效氫原子就有幾種一元取代產(chǎn)物。(3)換元法：如C6H8Cl6與C6H6Cl8同分異構(gòu)體數(shù)目相同。(4)定一移一法：確定二元或多元取代產(chǎn)物。2限定條件下同分異構(gòu)體確定的思路3有機物的同分異構(gòu)體中符合下列條件的有_種(不

7、考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜中有四組峰的有機物的結(jié)構(gòu)簡式為_(寫一種即可)。含有苯環(huán)只含一種含氧官能團(tuán)1 mol該有機物可與3 mol NaOH反應(yīng)解析 的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)，只含一種含氧官能團(tuán)，1 mol 該有機物可與3 mol NaOH反應(yīng)，符合條件的同分異構(gòu)體是含有3個羥基的酚類有機物，烴基支鏈可為CH2CH3或兩個CH3；當(dāng)苯環(huán)上3個羥基相鄰()時，乙基在苯環(huán)上有兩種情況，兩個甲基在苯環(huán)上也有兩種情況；當(dāng)苯環(huán)上3個羥基中2個相鄰()時，乙基在苯環(huán)上有三種情況，兩個甲基在苯環(huán)上也有三種情況；當(dāng)苯環(huán)上3個羥基相間()時，乙基、兩個甲基在苯環(huán)上各有一種情況，故符合條件的同分異構(gòu)體有12

8、種。其中核磁共振氫譜中有四組峰，即有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的結(jié)構(gòu)簡式為。答案12 (任寫一種)指定產(chǎn)物的有機合成路線設(shè)計【典例3】化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香族化合物A制備H的一種合成路線如下：已知：RCHOCH3CHOeq o(,sup9(NaOH/H2O),sdo9()RCH=CHCHOH2O寫出用環(huán)戊烷和2丁炔為原料制備化合物的合成路線(其他試劑任選)。解析根據(jù)已知，環(huán)戊烷需要先轉(zhuǎn)變成環(huán)戊烯，再與2丁炔發(fā)生加成反應(yīng)即可連接兩個碳鏈，再用Br2與碳環(huán)上雙鍵加成即可，即路線圖為答案1常見的有機物衍變關(guān)系2有機合成路線設(shè)計的幾個關(guān)鍵(1)熟練掌握常見衍變關(guān)系。(2)靈活理解

9、新信息的原理。(3)分析可以采用逆向推導(dǎo)、正向推導(dǎo)或正、逆兩向推導(dǎo)的方法確定大體的中間物質(zhì)。(4)根據(jù)中間物質(zhì)及轉(zhuǎn)化原理尋找題中合成路線中的相似轉(zhuǎn)化，進(jìn)而確定轉(zhuǎn)化原理及條件。4(2021濟(jì)南高三模擬，節(jié)選)酯類物質(zhì)I是一種光刻膠，是微電子技術(shù)中微細(xì)圖形加工的關(guān)鍵材料之一，還可以應(yīng)用于印刷工業(yè)。近年來大規(guī)模和超大規(guī)模集成電路的發(fā)展，更是大大促進(jìn)了光刻膠的研究開發(fā)和應(yīng)用。其合成路線設(shè)計如下：(部分試劑和產(chǎn)物略去)已知： (或H)R3CH2CHOeq o(,sup9(一定條件)根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以2丙醇和乙醛為原料，制備的合成路線流程圖(無機試劑任選)。答案 5(2021長沙明德中學(xué)高

10、三三模)G(異戊酸薄荷醇酯)是一種治療心臟病的藥物，可由A(分子式為C7H8O，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng))和烯烴D(分子式為C4H8)等為原料制取，合成路線如下：已知：RCH=CH2COH2eq o(,sup9(PdCl2)RCH2CH2CHOCH2=CH2eq o(,sup9(AlCl3)C2H5請回答下列問題：(1)A的名稱為_，AB的化學(xué)類型為_。(2)F中官能團(tuán)名稱_。(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)BC的化學(xué)方程式為_。(5)化合物H是B的同分異構(gòu)體，滿足苯環(huán)上只有1個取代基且不能與金屬Na反應(yīng)產(chǎn)生H2，H共有_種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為922

11、1的結(jié)構(gòu)簡式為_。(6)已知：R1CHOR2CH2CHOeq o(,sup9(稀NaOH溶液),sdo9()。正戊醛可用作香料、橡膠促進(jìn)劑等，寫出以乙醇為原料制備CH3(CH2)3CHO的合成路線流程圖(無機試劑任用)。解析由G的結(jié)構(gòu)簡式可知，C、E發(fā)生酯化反應(yīng)生成G , C、E分別為、( CH3) 2CHCH2COOH種的一種， A分子式為C7H8O，能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則說明A中含有酚羥基和甲基，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式可看出A為，A與丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成B為，B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C為，則E為( CH3) 2CHCH2COOH，D為(CH3) 2C=CH2。(5)B為，化合物H是B的同

12、分異構(gòu)體，滿足苯環(huán)上只有1個取代基且不能與金屬Na反應(yīng)產(chǎn)生H2，則該結(jié)構(gòu)中不含有羥基，取代基為OCH2CH2CH2CH3、OCH(CH3)CH2CH3、OCH2CH(CH3)CH3、OC(CH3)3、CH2OCH2CH2CH3、CH2OCH(CH3)2、CH2CH2O CH2CH3、CH(CH3)OCH2CH3、CH2CH2CH2OCH3、CH2 CH(CH3) OCH3、CH(CH3)CH2 OCH3、C(CH3)2OCH3，H共有12種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為9221的結(jié)構(gòu)簡式為。答案(1)3甲基苯酚(或間甲基苯酚)加成反應(yīng)(2)(酚)羥基、酯基(3)(CH3)2C=CH2 (6)C2H5