對硝基苯基羅丹寧的合成

1、對硝基苯基羅丹寧的合成1價值及原理對硝基苯基羅丹寧是羅丹寧的一種衍生物，是一類具有重要生理活性的雜環(huán)化合物，可用作殺菌劑、放射線增感劑，也常用作fungal protein mannosyl transferase 、anthrax lethal factor protease 和選擇性HCV NS3蛋白酶的抑制劑，還常用作貴金屬元素分光光度分析時的特殊顯色劑 。2 本文主要研究的是Knoevenagel-Doebner (腦文格爾多布勒)合成法，以乙醇為溶劑，在K2CO3Al2O3的催化條件下，對硝基苯甲醛與羅丹寧反應，合成對硝基苯基羅丹寧。 反應式：+催化劑回流3對硝基苯基羅丹寧的合成在三

2、頸燒瓶中，分別加入對硝基苯甲醛、羅丹寧，然后用無水乙醇溶解后，加入催化劑，安裝回流裝置，電磁攪拌下，加熱回流至溶液呈磚紅色，并有大量沉淀產(chǎn)生時停止加熱，用3mol/L HCl進行酸化，此時溶液呈橙黃色。抽濾、水洗、干燥，并將所得濾餅放入烘箱中進行烘干1.5h，再用丙酮400mL對所得固體進行回流，然后進行熱過濾，除去不容的固體雜質(zhì)，再用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將溶液中的溶劑除去，即可得到金黃色固體物質(zhì)，稱重，計算產(chǎn)率，并測其熔點及紅外光譜數(shù)據(jù)。 41.溶劑對產(chǎn)率的影響討論與結(jié)果 2.反應物（對硝基苯甲醛與羅丹寧）的物質(zhì)的量的比對產(chǎn)率的影響3.催化劑用量對產(chǎn)率的影響 4.反應時間對產(chǎn)率的影響5. 產(chǎn)品的分析鑒

3、定5 本實驗以乙醇為反應溶劑，對硝基苯甲醛與羅丹寧能夠溶于乙醇中，而催化劑為無機物，不能溶于乙醇，因此反應結(jié)束后，未反應的有機物溶解于其中，分液后即可除去。乙醇的用量對反應也有一定的影響。用量少，反應溫度高，反應物會出現(xiàn)焦化現(xiàn)象；乙醇用量多，不僅浪費資源，還會加重反應后處理過程。綜合考慮，乙醇用量為40mL。6表1 反應物的物質(zhì)的量的比對產(chǎn)率的影響n(對硝基苯甲醛)：n(羅丹寧) 1：11:1.2 1:1.4 1:1.6 1:1.8產(chǎn)率（%） 59.2 63.5 68.7 72.9 73.6以乙醇為反應溶劑，固定反應物對硝基苯甲醛的用量3.02g，無水乙醇40mL，催化劑5g，回流3h后，改變

4、羅丹寧的量，考察反應物的物質(zhì)的量的比對產(chǎn)物產(chǎn)率的影響。結(jié)果見表1。 7由圖可知，增加羅丹寧的用量，可以使產(chǎn)率提高，但是，反應物對硝基苯甲醛過多，不僅會浪費原料，也會使后處理過程復雜，綜合考慮以反應物（對硝基苯甲醛與氯羅丹寧）的物質(zhì)的量的比為11.6為宜。 1:11:1.21:1.41:1.61:1.873.672.968.763.559.2n(對硝基苯甲醛)：n(羅丹寧)產(chǎn)率（%）8在反應物的物質(zhì)的量的比為1:1.6的情況下，無水乙醇的用量為40Ml,反應3h, 考察催化劑K2CO3Al2O3的用量對反應產(chǎn)率的影響，結(jié)果見表2。 催化劑用量（g） 4 4.5 5 5.5產(chǎn)率（%） 65.2 6

5、9.7 72.9 72.8表2 催化劑用量對產(chǎn)率的影響 由表2可知，隨著催化劑的用量的增加，反應產(chǎn)率加 快，但達到一定值后，隨著催化劑的增加反應產(chǎn)率幾乎不變。因此，催化劑用量為5g。 9按照上述反應物料的物質(zhì)的量的比進行實驗，考慮不同的反應時間對產(chǎn)品產(chǎn)率的影響，結(jié)果見表3。反應時間（h） 2 2.5 3 3.5產(chǎn)率（%） 62.4 67.2 72.9 71.5表3應時間對產(chǎn)率的影響從表3可以看出，加熱回流3后，反應基本完成，繼續(xù)增加反應時間，產(chǎn)率下降，可能時間過長，發(fā)生副反應。另外，考慮到能耗因素，選擇反應時間為3h。 10對硝基苯甲醛為金黃色固體，熔點為264264.5。產(chǎn)物的紅外光譜如圖1（KBr壓片）。C=O 1634.26C=C C=S -NO2C-S C-N 從紅外光譜數(shù)據(jù)上，可以證明產(chǎn)物為對硝基苯基羅丹寧。11結(jié)論: 以對硝基苯甲醛和羅丹寧為原料合成對硝基苯基羅丹寧，反應的最佳條件是：反應物（對硝基苯甲醛與羅丹寧）的物質(zhì)