東北師范大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)課件：第23章無(wú)機(jī)物性質(zhì)規(guī)律討論

1、第 23 章無(wú)機(jī)物性質(zhì)規(guī)律討論123 1 物質(zhì)的顏色 自然光是由可見(jiàn)光區(qū) 400730 nm 全部波段的光組成的。大體上說(shuō)，當(dāng)自然光照射在物質(zhì)上，某些波段的光被吸收時(shí)，物質(zhì)就會(huì)呈現(xiàn)其余波長(zhǎng)的光的顏色，即它的“互補(bǔ)色”； 當(dāng)全部波段的光都被吸收時(shí)，則該物質(zhì)呈黑色； 如果某種物質(zhì)吸收光的波長(zhǎng)太長(zhǎng)或太短，落在可見(jiàn)區(qū)之外，而可見(jiàn)光區(qū)全部波段的光透過(guò)，則該物質(zhì)為無(wú)色透明； 若可見(jiàn)光區(qū)全部波段的光發(fā)生反射，則該物質(zhì)呈現(xiàn)白色。2藍(lán)黃紫紅綠紫黃綠綠藍(lán)橙紅藍(lán)綠3吸收光顏色紫藍(lán)綠藍(lán)藍(lán)綠綠黃綠黃橙紅吸收光波長(zhǎng) /nm400 435435 480480 490490 500500 560560 580580 5955

2、95 605605 750物質(zhì)的顏色與吸收光、透過(guò)光的關(guān)系物質(zhì)顏色（互補(bǔ)色）黃綠黃橙紅紅紫紫藍(lán)綠藍(lán)藍(lán)綠KMnO4 黃綠色的樹葉，實(shí)際只吸收了波長(zhǎng)為 400 435urn 的紫光，顯示出的黃綠色是反射的其它色光的混合效果，而不只反射黃綠色光。 4 本節(jié)擬從物質(zhì)分子的微觀結(jié)構(gòu)層次上，對(duì)單質(zhì)和無(wú)機(jī)化合物的顯色規(guī)律和機(jī)理作一簡(jiǎn)單介紹。 光和電磁輻射523 1 1 d - d 躍遷與荷移吸收1 d - d 躍遷 “dd 躍遷” 導(dǎo)致過(guò)渡金屬離子及其化合物常常帶有顏色，這是過(guò)渡金屬離子的主要特征之一。表 231 列出一些常見(jiàn)過(guò)渡元素水合離子的顏色。 （1） 定義： 過(guò)渡金屬離子一般具有 d19 的價(jià)電子結(jié)

3、構(gòu)。在配體場(chǎng)的作用下，五重簡(jiǎn)并的 d 軌道發(fā)生分裂。當(dāng)吸收一定能量時(shí)，電子可以從低能量的 d 軌道躍遷到高能量的 d 軌道，這種躍遷叫 “dd 躍遷”。6一些常見(jiàn)過(guò)渡元素水合離子的顏色及 d 電子數(shù)水合離子Ti(H2O)63+V(H2O)63+Cr(H2O)63+Cr(H2O)62+Mn(H2O)62+Fe(H2O)63+顏色紫紅綠藍(lán)紫藍(lán)淺紅淡紫d 電子數(shù)123455水合離子Fe(H2O)62+Co(H2O)63+Co(H2O)62+Ni(H2O)62+Cu(H2O)62+Zn(H2O)62+顏色淺綠藍(lán)粉紅綠藍(lán)無(wú)色d 電子數(shù)66789107 “dd 躍遷” 所吸收的能量主要決定于晶體場(chǎng)分裂能。

4、其大小一般為 1000030000 cm-1，位于可見(jiàn)光范圍內(nèi)，這正是一般過(guò)渡金屬及其化合物帶有顏色的原因。 影響分裂能大小的因素都會(huì)影響到過(guò)渡金屬離子及其化合物帶有顏色。（2）影響因素 ：8 配體的影響 在序列中排在前面的配體，即弱場(chǎng)配體，晶體場(chǎng)分裂能較小，配位化合物 dd 躍遷吸收長(zhǎng)波長(zhǎng)的光； 而位于后面的配體，即強(qiáng)場(chǎng)配體，分裂能較大，配位化合物 dd 躍遷吸收短波長(zhǎng)的光。如：銅的二價(jià)配位化合物CuCl42-、Cu(H2O)62+和Cu(NH3)62+，按配體場(chǎng)強(qiáng)度，Cl H2O NH3，配位化合物的最大吸收波長(zhǎng)依次減小，呈現(xiàn)的顏色分別為綠色、藍(lán)色和深藍(lán)紫色。9 d 軌道電子構(gòu)型的影響 全

5、空（d0）或全充滿（d10）的過(guò)渡金屬離子，由于不能產(chǎn)生 dd 躍遷，因而是無(wú)色的，如 Sc3+、Zn2+、Ag+ 均無(wú)色。 由表 231 可以看出，同一金屬離子的不同價(jià)態(tài)，d 電子數(shù)不同，水合離子呈現(xiàn)不同的顏色，如 Fe3+（d5）、Fe2+（d6）分別為淡紫和淺綠色，Co3+（d6）和 Co2+（d7）分別為藍(lán)紫和粉紅色。10 對(duì)稱性原則 配合物的顏色不僅與 dd 躍遷吸收的波長(zhǎng)有關(guān)，還與躍遷幾率有關(guān)，符合對(duì)稱性原則的稱為允許躍遷，否則稱為禁阻躍遷。禁阻躍遷產(chǎn)生的顏色較淡。如 CoCl42- 和 Co(H2O)62+ 分別為深藍(lán)色和淺粉紅色，前者是允許躍遷產(chǎn)生的，而后者為禁阻躍遷。d5 組

6、態(tài)的金屬離子 dd 躍遷一般為禁阻的。 112 荷移吸收 （2）本質(zhì)：是分子內(nèi)部的氧化還原反應(yīng)，它不僅發(fā)生在 d0、d10 構(gòu)型的金屬化合物中，在 d 軌道部分填充的金屬化合物中也發(fā)生。過(guò)渡金屬含氧酸根中電子轉(zhuǎn)移的方向，是由帶有負(fù)電荷的氧移向金屬 M。（1）定義：由于電子吸收能量從一個(gè)原子的軌道躍遷到了另一個(gè)原子的軌道，這種能量吸收過(guò)程就是電荷轉(zhuǎn)移吸收，這種躍遷稱荷移躍遷。 如： 過(guò)渡金屬最高氧化態(tài) (d0) 的含氧酸根常常帶有很濃的顏色，一些主族金屬 (d10) 的鹵化物、氧化物和硫化物往往也有顏色。12表 232 一些含氧酸根的顏色酸根顏色酸根顏色酸根顏色VO43 黃NbO43無(wú)TaO43

7、 無(wú)CrO42黃MoO42 淡黃WO42 淡黃MnO4 紫TcO4 淡紅ReO4 淡紅 由于荷移躍遷一般都為允許躍遷，故物質(zhì)常呈現(xiàn)很濃的顏色。13 (a) M 的氧化能力： 氧化能力越強(qiáng)，荷移躍遷所需能量越低，吸收光的波長(zhǎng)越大，即荷移吸收紅移，產(chǎn)生的顏色隨之變化。 對(duì)同一金屬，高氧化態(tài)的氧化性較低氧化態(tài)的強(qiáng)，吸收光的波長(zhǎng)小能量高, 所以不同氧化態(tài)的顏色有所不同，如 MnO42、MnO4 分別為綠色和紫紅色。 主族元素的含氧酸根也產(chǎn)生荷移躍遷，但吸收位置落在可見(jiàn)區(qū)之外，因而為無(wú)色，如 SO42、NO3- 等。 （3）影響因素：14 如 VO43、NbO43 分別為黃色和無(wú)色，MnO4、TcO4

8、分別為紫紅色和淡紅色，而CrO42 和 MoO42 分別為黃色和淡黃色。 同副族內(nèi)由于原子所在周期的不同，吸收光的波長(zhǎng)發(fā)生變化，將導(dǎo)致其含氧酸根顏色的不同，尤其對(duì)于第一過(guò)渡系和第二過(guò)渡系更是如此。15 I 比 Br、Cl 的變形性大，荷移吸收能量低，一般在可見(jiàn)區(qū)，所以碘化物多有顏色；氯化物有些是白色，而氟化物一般為無(wú)色，因?yàn)檫@些物質(zhì)的荷移吸收能量高，在紫外區(qū)。鹵素單質(zhì)的顏色：Cl2（黃綠）Br2（紅棕色）I2（紫色）見(jiàn)P570 (b) 配體的變形性：對(duì)于同一中心離子，不同配體的配位化合物，發(fā)生荷移躍遷需要的能量一般與配體的變形性有關(guān)。變形性越大，荷移吸收能量越低。 金屬的硫化物經(jīng)常有顏色，因?yàn)?/p>

9、 S2 的變形性大，荷移吸收能量低，可見(jiàn)區(qū)的光大部分被吸收，顯黑色的較多。同一種金屬的氧化物，其荷移吸收因 O2 的變形性小些而紫移，部分吸收可見(jiàn)光，因而顏色與硫化物有所不同。 1617鹵 化 物PbI2 黃SnI2 紅SbI3 紅BiI3 灰黑PbBr2 白SnBr2 黃SbBr3 白BiBr3 灰黑PbCl2 白SnCl2 白SbCl3 白BiCl3 白CoI 2 黑FeI 2 暗紅Hg2I2 黃HgI2 黃或紅CoBr2 綠FeBr2 黃綠Hg2Br2 淡黃HgBr2 白CoCl2 淺藍(lán)FeCl2 白Hg2Cl2 淡黃HgCl2 白AgI 黃NiI 2 黑CuI 白AgBr 淡黃NiBr

10、2 暗褐CuBr 白CuBr2黑AgCl2 白NiCl2 黃CuCl 白CuCl2黃褐18 (c) 價(jià)間電荷轉(zhuǎn)移： 混合價(jià)態(tài)化合物中電子在不同價(jià)態(tài)間的轉(zhuǎn)移，也產(chǎn)生荷移吸收，稱為價(jià)間電荷轉(zhuǎn)移，其吸收位置一般在可見(jiàn)或近紅區(qū)。因此許多混合價(jià)化合物都帶有顏色。 如普魯士藍(lán)的深藍(lán)色就是由于 Fe(CN)62+ 中的 d 電子向 Fe3+ 轉(zhuǎn)移產(chǎn)生的。 f-f 躍遷 用于解釋f區(qū)元素的離子及化合物顏色，與d-d躍遷相似1923 -1 -2 固體化合物的顏色與能帶理論 金屬及半導(dǎo)體的顏色可由能帶理論得到解釋。圖 231 物質(zhì)的導(dǎo)帶和滿帶20 如 CdS 的 Eg = 2.45 eV，躍遷吸收了藍(lán)色光，因而顯

11、黃色。 當(dāng) Eg HCl HF， H2Te H2Se H2S H2O 26 在水合離子中，有 3 個(gè)質(zhì)子同時(shí)吸引氧上的電子，使得其上的電子密度很低，對(duì) H+ 的束縛力很弱，因而容易釋放出質(zhì)子；水分子中有兩個(gè)質(zhì)子，因而氧上的電子密度較大，對(duì) H+ 的束縛也較強(qiáng)，酸性較弱；在氫氧根中，只有一個(gè)質(zhì)子吸引氧上的電子，因而氧上的電子密度最高，對(duì) H+ 的束縛最強(qiáng)，不但不能釋放質(zhì)子，反而吸引質(zhì)子而顯堿性。 例如：判斷水合質(zhì)子、水以及氫氧根酸性強(qiáng)弱次序H3O+ H2O OH27再如：在 NH3 中，N 的氧化數(shù)為 3，且原子半徑很小，故其電子密度很高，對(duì) H+ 的束縛極強(qiáng)。在水溶液中 NH3 不但不能釋放質(zhì)

12、子，反而結(jié)合水解離出的 H+ ，從而使體系顯堿性。 PH3 和 NH3 相似，但由于 P 的原子半徑比 N 大些，故其電子密度低于 N，所以 PH3 的堿性比 NH3 弱。282、含氫且含氧的三元化合物： 含氧酸中氫通過(guò)氧原子與其中心原子 A 相連，如 H2SO4、H3PO4 等。 規(guī)律：（1）同一周期元素、同種類型的含氧酸從左向右中心原子 A 的半徑逐漸減小，元素電負(fù)性增大，氧化數(shù)變大，因此使得氧原子的電子密度降低，于是對(duì)氫的束縛減弱，而表現(xiàn)出越來(lái)越強(qiáng)的酸性。 如：H4SiO4 是弱酸，H3PO4 是中強(qiáng)酸，H2SO4 和 HClO4 是強(qiáng)酸。29（2）同一主族元素相同類型的含氧酸，從上到下

13、酸性依次減弱。如：HClO HBrOHIO（3）同一元素、不同價(jià)態(tài)的含氧酸，一般來(lái)說(shuō)價(jià)態(tài)高的酸性強(qiáng)。如：HClO4 HClO3 HClO2 HClO 原因：當(dāng)中心原子的半徑較小，電負(fù)性較大、電荷較高時(shí)，它將使與之相連的氧原子的電子密度降低，于是對(duì)氫的束縛減弱，而表現(xiàn)出較強(qiáng)的酸性。 3023 - 3 無(wú)機(jī)含氧酸的氧化性 在本節(jié)我們僅從熱力學(xué)觀點(diǎn)對(duì)無(wú)機(jī)含氧酸的氧化性加以討論，采用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì) E 作為氧化還原能力強(qiáng)弱的量度標(biāo)志。為了找到一點(diǎn)規(guī)律性的東西，我們僅針對(duì)各元素最高價(jià)態(tài)的含氧酸，在 pH 0 條件下被還原為單質(zhì)時(shí)的 E 進(jìn)行探討。 物質(zhì)的氧化還原性質(zhì)既涉及化學(xué)熱力學(xué)，又涉及反應(yīng)動(dòng)力學(xué)問(wèn)題。

14、含氧酸的氧化性則更為復(fù)雜，一種元素往往可以有幾種價(jià)態(tài)的含氧酸，同一價(jià)態(tài)的含氧酸又可以還原成不同的產(chǎn)物。3123 -3 -1 氧化性的規(guī)律 1 、同一周期主族元素含氧酸的氧化性從左到右增強(qiáng)，其E 值顯著升高。 H4SiO4 H3PO4 H2SO4 HBrOHIO333、同一元素來(lái)說(shuō)，在均為稀酸的條件下，低價(jià)態(tài)的酸比高價(jià)態(tài)的酸氧化性強(qiáng)。例如 HCIO HClO3，H2SO3 稀 H 2SO4，HNO2 稀 HNO3。 4、對(duì)于同一種含氧酸及其鹽來(lái)說(shuō)，一般是濃酸氧化性大于稀酸，含氧酸氧化性大于含氧酸鹽。 例如，濃 HNO3 稀 HNO3 硝酸鹽。 3423 -3 -2 影響氧化能力的因素 1） 中心

15、原子結(jié)合電子的能力 含氧酸被還原，是中心原子獲得電子的過(guò)程。成酸元素的電負(fù)性越大，中心原子越容易獲得電子而被還原，因而氧化性越強(qiáng)。 含氧酸得失電子的難易程度，與許多因素有關(guān)，目前還沒(méi)有完全統(tǒng)一的解釋。 2） 中心原子和氧原子之間 RO 鍵的強(qiáng)度 含氧酸還原為低氧化態(tài)或單質(zhì)的過(guò)程涉及 RO 鍵的斷裂。因此，含氧酸 RO 鍵越強(qiáng)，數(shù)目越多，則酸越穩(wěn)定，氧化性越弱。35 中心原子和氧原子之間存在著配位鍵和 dp 配鍵，因此 RO 鍵相當(dāng)于一個(gè)雙鍵。形成的 dp 配鍵的強(qiáng)度順序是 3d 4d 5d。因此，同族過(guò)渡元素從上到下，其含氧酸的 RO 鍵增強(qiáng)，酸的穩(wěn)定性增大，氧化性減弱。3） 中心原子抵抗 H

16、+ 的極化作用的能力 以分子狀態(tài)存在的弱酸承受 H+ 的極化作用，致使 RO 鍵被削弱，所以弱酸的氧化性強(qiáng)。稀的強(qiáng)酸以酸根離子的狀態(tài)存在，不承受 H+ 的極化作用，RO 鍵較強(qiáng)，氧化性較弱。36 同一元素不同氧化態(tài)的含氧酸，通常是較高價(jià)態(tài)含氧酸的氧化能力較弱，這與高價(jià)態(tài)含氧酸的中心原子抵抗 H+ 的極化作用的能力較強(qiáng)有關(guān)。所以氧化能力的關(guān)系是 HClO4 HClO3，H2SO4（?。?堿土金屬鹽 過(guò)渡金屬鹽 銨鹽39 （3）同一族金屬離子含氧酸鹽的熱穩(wěn)定性次序隨原子序數(shù)增大而增大，以IIA族為例（離子極化） BaCO3 SrCO3 CaCO3 MgCO3 （4）對(duì)于不同的含氧酸的鹽，一般來(lái)說(shuō)，

17、含氧酸越穩(wěn)定，則它相應(yīng)的含氧酸鹽的熱穩(wěn)定性也高；含氧酸的熱穩(wěn)定性差，則它相應(yīng)的含氧酸鹽也易受熱分解。如:硫酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽都是難于分解的鹽，而碳酸鹽、硝酸鹽、亞硫酸鹽、氯酸鹽都是熱穩(wěn)定性較差、容易分解的鹽。40硫酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽 碳酸鹽 硝酸鹽 氯酸鹽 硫酸鹽的分解溫度一般在 1273 K 以上，堿金屬的硫酸鹽加熱到高溫仍很穩(wěn)定，熔融甚至揮發(fā)而不分解。以鈉鹽為例，常見(jiàn)含氧酸鹽的熱穩(wěn)定性次序一般為 ：41 許多無(wú)機(jī)鹽含有結(jié)晶水。當(dāng)受熱時(shí)，無(wú)機(jī)鹽容易失去結(jié)晶水，生成無(wú)水鹽。如，Na2SO410H2O 和Na2CO310H2O 受熱后分別得到無(wú)水 Na2SO4 和無(wú)水 Na2CO3。2 結(jié)晶

18、水合鹽易受熱脫水結(jié)晶水的存在形式：配位水（水分子與金屬配位），鍵合水（水分子通過(guò)氫鍵與陰離子結(jié)合），晶格水（在晶體中占據(jù)一個(gè)晶格位置）。42 位于晶格中的結(jié)晶水最容易失去；與金屬離子和陰離子結(jié)合的水分子要斷開化學(xué)鍵才能失去，故需要較高溫度。因此許多含有結(jié)晶水的無(wú)機(jī)鹽脫水是分步進(jìn)行的，如 CuSO45H2O 的 5 個(gè)結(jié)晶水分子中有 4 個(gè)與 Cu2+ 配位，一個(gè)與 SO42 陰離子通過(guò)氫鍵結(jié)合。所以 CuSO45H2O 的脫水過(guò)程是分步進(jìn)行的。43 一般硝酸鹽、碳酸鹽受熱易發(fā)生水解反應(yīng)；金屬離子 Be2+、Mg2+、Al3+、Fe3+ 等的鹽類易發(fā)生水解反應(yīng)。1 受熱水解反應(yīng) 揮發(fā)性含氧酸與半

19、徑小、電荷高的金屬形成的鹽，在含有配位水時(shí)，受熱易發(fā)生水解反應(yīng)。 原因：金屬的正電場(chǎng)強(qiáng)，因而與 H2O 之間配位鍵也較強(qiáng)，削弱了水中原有的 O-H 鍵。當(dāng)受熱時(shí)，H+ 同酸根結(jié)合成揮發(fā)性酸而逸出反應(yīng)體系，使得水解反應(yīng)可以一直進(jìn)行下去。2342 含氧酸鹽熱分解反應(yīng)的類型44 即含氧酸鹽發(fā)生反應(yīng)分解成原來(lái)的氧化物或酸和堿，但產(chǎn)物中必須有一種在分解溫度下能汽化的物質(zhì)從體系中逸出，如 CuSO4 CuO + SO32 簡(jiǎn)單熱分解反應(yīng)923 K 從反應(yīng)結(jié)果看，這類分解反應(yīng)是金屬離子將含氧酸根中的 O2 奪走。因此，金屬離子正電場(chǎng)越強(qiáng)，即半徑越小、電荷數(shù)越高，越容易發(fā)生分解反應(yīng)；酸根離子越不穩(wěn)定，越容易發(fā)

20、生分解反應(yīng)。45 2Na2HPO4 Na4P2O7 2NaHSO4 Na2S2O7523 K593 K 硼酸鹽、硅酸鹽不易發(fā)生這類簡(jiǎn)單熱分解反應(yīng)，其中一個(gè)原因就是 B2O3、SiO2 沸點(diǎn)較高，難以汽化。3 受熱縮聚反應(yīng) 硼酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽都比較穩(wěn)定，受熱不易分解，但容易發(fā)生縮聚反應(yīng)。一些酸式鹽容易脫水縮合成多酸鹽。46 如 SiO32、CO32、PO43、SO42 比較，SiO2 和 P2O5 不易揮發(fā)，硅酸鹽、磷酸鹽易縮聚； CO2 易揮發(fā)，碳酸鹽不易縮聚；SO3 高溫時(shí)可揮發(fā)，硫酸鹽可發(fā)生縮聚反應(yīng)。 生成縮聚產(chǎn)物的難易程度，與含氧酸鹽熱分解后生成的氧化物的揮發(fā)性有關(guān)。生成的氧化物越易

21、揮發(fā)，越容易發(fā)生簡(jiǎn)單熱分解反應(yīng)，所以不穩(wěn)定酸的酸式鹽受熱后分解不能生成多酸鹽。47（1） 酸根和金屬離子之間的反應(yīng) 氧化性較強(qiáng)的含氧酸根與還原性較強(qiáng)的金屬離子，或還原性較強(qiáng)的含氧酸根與氧化性較強(qiáng)的金屬離子形成的含氧酸鹽易發(fā)生這種情況。如, (NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N2 + 4H2O Mn(NO3)2 MnO2 + 2NO AgNO2 Ag + NO2 432 K431 K433-473 K4 氧化還原反應(yīng)48 不穩(wěn)定的中間價(jià)態(tài)金屬離子形成的鹽，受熱時(shí)金屬離子可能發(fā)生歧化 Hg2CO3 HgO + Hg + CO2酸根陰離子的中心原子處于不穩(wěn)定中間價(jià)態(tài)，含氧酸鹽受熱時(shí)，發(fā)生歧化反

22、應(yīng) 4KClO3 KCl + 3KClO4 4Na2SO3 Na2S + 3Na2SO4 （2）歧化反應(yīng) 強(qiáng)熱673 K49 2KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O2 NaNO3 NaNO2 + 2O2 某元素最高價(jià)態(tài)含氧酸不穩(wěn)定，相應(yīng)氧化物也不穩(wěn)定，它的穩(wěn)定的陽(yáng)離子鹽類受熱時(shí)，元素的價(jià)態(tài)降低，同時(shí)放出氧氣 氧化物穩(wěn)定的含氧酸鹽一般不發(fā)生這類反應(yīng)，如硫酸、磷酸、碳酸，其氧化物 SO3、CO2、P2O5 均穩(wěn)定，硫酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽均不發(fā)生這種熱分解。 50235 無(wú)機(jī)化合物的水解 典型的離子化合物 AnMm 溶于水中發(fā)生解離，如果Mn+ 離子奪取水分子中的 OH 而釋放出 H+ 離

23、子，或 Am 奪取水分子中的H+而釋放出 OH 離子，都將破壞水的解離平衡，這種過(guò)程即鹽的水解過(guò)程。各種離子的水解程度不同，因此產(chǎn)物也不同。512351 水解的產(chǎn)物 AlCl3 + 3H2O = Al(OH)3+ 3HCl FeCl3 + 3H2O = Fe(OH)3+ 3HCl1 酸和堿 水解反應(yīng)是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)，因此水解反應(yīng)的最終產(chǎn)物可以是一種酸和一種堿。這些水解反應(yīng)常常需加熱以促進(jìn)水解的徹底發(fā)生，如52 多數(shù)陽(yáng)離子的水解反應(yīng)進(jìn)行得不夠徹底，于是生成堿式鹽和一種酸。如 SnCl2 + H2O = Sn(OH)Cl+ HCl Sn（II）只和一個(gè) OH 結(jié)合，水解不完全。 SbCl3

24、+ H2O = SbOCl+ 2HCl Sb（III）結(jié)合兩個(gè) OH，生成 Sb(OH)2+，之后脫去一個(gè) H2O 得到 SbO+。這種水解反應(yīng)，是可以抑制的，只需要向反應(yīng)體系中加入鹽酸。2 酸和堿式鹽53 Fe3+ + H2O = Fe(OH)2+ + H+ 2Fe(OH)2+ = Fe2(OH)24+ 這種水解可以看成是水合離子 Fe(H2O)63+ 解離，生成的 Fe(H2O)5(OH)2+ 聚合成多核配位化合物 Fe2(H2O)8(OH)24+ 有些高價(jià)金屬離子水解時(shí)首先生成堿式鹽，然后這些堿式鹽聚合成多核陽(yáng)離子，如 稱之為多堿，可看成是弱堿性金屬氧化物通過(guò)羥橋（OH）結(jié)合成的聚合物。54 AsCl3 + 3 H2O = H3AsO3+ 3HCl PCl3 + 4H2O = H3PO