合成洗滌劑分析

1、合成洗滌劑分析 外表活性劑分類方法很多，現(xiàn)在普遍采用的國際標準組織(ISO)分類法。主要根據(jù)大局部外表活性劑是水溶性的為根底，按其在水中的離子形式可分為陰離子、陽離子、兩性和非離子型四大類。表面活性劑普通類型油溶性陰離子表面活性劑陽離子表面活性劑兩性型表面活性劑非離子型表面活性劑水溶性特殊類型高分子表面活性劑含氟表面活性劑有機金屬表面活性劑反應性表面活性劑1.2 陰離子外表活性劑的定量分析亞甲基藍分相滴定法以亞甲基藍為指示劑，在水相和氯仿相兩一樣時存在時用陽離子外表活性劑標準溶液進展滴定，隨陽離子外表活性劑量的增加，亞甲基藍從氯仿層游離出來向水層轉(zhuǎn)移，當氯仿層和水層呈同一顏色時為滴定終點。 陽

2、離子外表活性劑標準溶液：。濃度標定法可準確移取一定量的標準溶液，參加適當過量的重鉻酸鉀，過濾，濾液中的重鉻酸鉀用碘量法定量。亞甲基藍分相逆滴定法與上法不同的是在試液中先參加一定過量的陽離子外表活性劑標準溶液，然后再用陰離子外表活性劑標準溶液逆滴定進展，以氯仿層開場變藍色為終點。本法的優(yōu)點在于適用面廣，雜質(zhì)根本無影響。溴甲酚綠堿性分相滴定法上述方法均是在酸性溶液中進展滴定，故對皂類不適用。溴甲酚綠法是在堿性條件下，以溴甲酚綠為指示劑，正丙醇水為介質(zhì)，用陽離子外表活性劑標準溶液進展滴定。本法可對皂類及共存的陰離子外表活性同時進展定量。 溴化二氨基菲啶化藍VN150 二硫化藍混合指示劑法國際外表活性

3、劑委員會推薦的國際標準ISO法。指示劑終點明確，穩(wěn)定，干擾很少。標準滴定劑用海明1622對-物-辛基(苯氧基乙氧基乙基)二甲基芐基氯化銨，易制得純品，在水中的溶解度高。 混合指示劑：分別用10%熱乙醇溶解溴化二氨基菲啶和二硫VN150后混合在一起，再再加少量稀硫酸，用水稀釋。 準確稱取一定量試樣溶于水，調(diào)節(jié)pH9，加氯仿和混合指示劑，用海明1622標準溶液滴定至氯仿層粉紅色消失恰好變灰色為終點。紫外光譜法含芳核的烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽等在紫外光譜區(qū)有很大的吸收，且符合比耳定律，所以均可用紫外光譜法測定。紫外光譜法的操作與分光光度法根本一樣，準確稱取一定量試樣溶于水后定容一定體積，即可用于測

4、定。亞甲基藍光度法水中微量的陰離子外表活性劑和亞甲基藍的絡合物用氯仿萃取后，可用光度法測定。在經(jīng)萃取所得氯仿層中參加一定量試液(含陰離子外表活性劑50100微克)和15mL氯仿，充分振蕩后靜置分層，氯仿層參加前所得的水層(用硫酸酸化過)重復萃取。將最后的氯仿層靜置并枯燥后，用經(jīng)氯仿浸潤過的脫脂棉過濾，濾液用50mL容量瓶接收，并用氯仿定容。將制備好的有色試液在650um波長處測定其吸光度，對照在一樣條件下繪制的標準曲線可計算出試樣中陰離子外表活性的含量。對甲苯胺法陰離子外表活性劑能與對甲苯胺鹽酸鹽定量地形成對甲苯胺絡合物沉淀，經(jīng)乙醚萃取后用氫氧化鈉滴定。滴定后的溶液再進一步用硝酸銀滴定，修正溶

5、解于醚中的對甲苯胺鹽酸鹽的量，即可求得陰離子外表活性劑的含量。反響如下：沉淀：滴定：R SO3NaHClH2NCH3R SO3HH2NCH3NaClR SO3HH2NCH3NaOHR SO3NaHClH2NCH3H2O水解法硫酸酯鹽型外表活性劑在酸性條件下加熱水解，產(chǎn)生硫酸氫鈉，可以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標準溶液進展滴定。同時作空白試驗。X (V1V0)c / m0 配制標準溶液常用的外表活性劑陰離子型：重結(jié)晶的十二烷基硫酸鈉(基準)、月桂醇硫酸鈉(進展純度檢驗后可作基準)、二-2乙基己基磺化珀酸鈉陽離子型：海明1622、新潔爾滅、十二烷基氯化吡啶陽離子外表活性劑的定量分析亞甲基藍分相滴定法

6、為亞甲基藍分相滴定法測定陰離子外表活性劑的逆滴定。溴酚藍分相逆滴定法移取一定量的陰離子外表活性劑標準溶液，調(diào)節(jié)pH9.812，以溴酚藍為指示劑，二氯乙烷為分相溶劑，用陽離子外表活性劑試液進展滴定。溴甲酚綠分相逆滴定法在堿性氯仿-異丙醇-水相體系中，陽離子外表活性劑與參加的陰離子外表活性劑定量絡合，過量的陰離子外表活性劑以溴甲酚綠為指示劑，用陽離子外表活性劑標準溶液滴定。混合指示劑法準確稱取一定量試樣溶于水后定容一定體積，移取一定體積陰離子標準溶液，加適量水和氯仿，再加溴化二氨基菲啶-二硫化藍VN150混合指示劑，用試液滴定至終點。四苯硼化鈉滴定法長鏈季銨鹽溶液與甲基橙等在pH3時結(jié)合，結(jié)合物呈

7、現(xiàn)非游離甲基橙的黃色，假設滴加四苯硼化鈉，那么僅在終點附近甲基橙開場游離并呈橙紅色。本法主要用于測定長鏈季銨鹽和長鏈烷基吡啶鹽，不適于C8以下的低級烷基和水溶性不好的陽離子外表活性劑。鐵氰化鉀滴定法在長鏈季銨鹽溶液中，參加一定過量的鐵氰化鉀，生成黃色的絡合物沉淀：3RN(CH3) 2CH2C6H5Fe(CN)63- RN(CH3) 2CH2C6H53Fe(CN)63-過量的鐵氰化鉀用碘量法滴定。磷鎢酸重量法陽離子外表活性劑與磷鎢酸作用定量生成沉淀，枯燥后稱重，亦可將沉淀在高溫下灼燒后稱重，即可計算出試樣中陽離子外表活性劑的含量。氨及胺類干擾測定，需事先除去。溴酚藍光度法從溴酚藍滴定法：溴酚藍與

8、陽離子外表活性劑定量反響生成藍色絡合物，用有機溶劑萃取后可用光度法測定。酸性橙對-(-萘酚偶氮)苯磺酸光度法從前面在pH35時，酸性橙與陽離子外表活性劑生成橙色絡合物，用氯仿萃取后可進展光度測定。1.4 非離子外表活性劑的定量分析非離子外表活性劑的多元醇脂肪酸酯類的定量分析一般有三種方法：將其水解后分別測定多元醇的羥價或脂肪酸的酸價；薄層色譜；柱色譜。這里主要討論聚氧乙烯型非離子外表活性劑的定量分析。鋇-磷-鎢酸重量法在強酸性水溶液中，聚氧乙烯型非離子外表活性劑與氯化鋇、磷鎢酸作用定量形成鋇-磷-鎢酸絡鹽沉淀，灼燒后將定量釋放出非離子外表活性劑局部，而殘渣局部那么為鋇-磷-鎢氧化物(BaOP2

9、O524WO3)，故沉淀灼燒后減少的量即為非離子外表活性劑的量。亞鐵氰化鉀滴定法在鹽酸溶液中，亞鐵氰化鉀能與聚氧乙烯型非離子外表活性劑反響形成絡鹽沉淀，過濾，濾液中過量的亞鐵氰化鉀用硫酸鋅標準溶液滴定，可求出試樣中聚氧乙烯型非離子外表活性劑的含量。硫氰酸鈷光度法應用多，靈敏度較好，試樣量范圍廣。準確稱取一定量試樣溶于水后移入分液漏斗，加二氯乙烷、 硫氰酸鈷試劑進展萃取，萃取液在640nm波長處測定其吸光度。本法適用于EO加成數(shù)摩爾的非離子外表活性劑。聚乙二醇干擾，需事先除去。磷鉬酸光度法聚氧乙烯型非離子外表活性劑與磷鉬酸反響生成絡鹽沉淀，有兩種方法處理沉淀及進展測定：方法一：將離心別離后留有沉

10、淀的離心管倒置在濾紙上，然后邊攪拌邊滴加 H2SO4使沉淀溶解，溶液顏色變紫色40min后，在520nm波長處測定其吸光度。方法二：同樣將離心管倒置以除去水分，加 H2SO4溶解沉淀，加硫氰酸銨-氯化亞錫溶液，再離心至溶液澄清透明，30min后取澄清液在470nm波長處測定其吸光度。烷基硫酸鹽和羧甲基纖維素干擾本測定，需事先除去。氧化鋁柱色譜法稱取一定量試樣溶于少量洗脫液中，定量移入氧化鋁色譜柱中進展別離，接收的流出液蒸干后加氯仿，在50水浴中加熱溶解，流水冷卻，過濾，濾液用已稱重的錐瓶接收，蒸干，在105下枯燥，冷卻后稱重。氯仿萃取物即為非離子外表活性劑。洗脫液： (1+1)乙酸乙酯-甲醇兩

11、性外表活性劑的定量分析磷鎢酸滴定法兩性型外表活性劑在酸性溶液中呈陽離子型，可與磷鎢酸定量反響形成絡合物，以苯并紅紫4B為指示劑，用磷鎢酸標準溶液滴定鹽酸溶液中的兩性外表活性劑，溶液由紅色剛好變?yōu)樗{色為終點。本法適用于甜菜堿型、咪唑啉型、咪唑啉硫酸酯鹽型和丙氨酸型等兩性外表活性劑。鐵氰化鉀滴定法準確稱取一定量試樣于碘量瓶中，溶解后加一定體積的鐵氰化鉀標準溶液，反響完全后過濾，濾液加KI溶液和淀粉指示劑，用 Na2S2O3標準溶液滴定至藍色剛好褪去為終點。電位滴定法兩性型外表活性劑用高氯酸進展滴定： HOOCRNH3+-OCOCHHClO4 HOOCRNH3+ClO4-在終點時由游離的高氯酸使電位

12、發(fā)生突變，可用電位計指示滴定終點。酸性橙光度法 兩性外表活性劑在等電點以下的pH值中呈陽離子型，可與酸性橙 定 量反響，用氯仿萃取后可進展光度測定。2外表活性劑系統(tǒng)分析試樣中活性物質(zhì)的獲取固體樣品利用索氏萃取器連續(xù)萃取。萃取溶劑：無水或95%乙醇、無水或80%甲醇、異丙醇、正丁醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、乙醚、石油醚等液體試樣的別離水溶液用半微量液液萃取法，萃取溶劑同上。非水溶液：低沸點有機溶劑：蒸餾；非極性有機物：加50%乙醇，用石油醚萃??；極性、沸點均與外表活性劑相近的有機物：萃取難度大。乳狀液：蒸發(fā)枯燥或破乳法。常用的化學破乳法：加無機鹽電解質(zhì)；加乙醇或丙酮；加加正丁醇或氯仿。 法破乳后外

13、表活性劑進入水溶液， 法破乳后外表活性劑進入有機溶劑。 樣品的初步試驗初步了解；外表觀察。初步試驗： 水溶試驗；醇溶試驗；pH值；起泡性；滲透性等。灼燒試驗：根據(jù)有機物和無機金屬離子灼燒時的狀況，可對有機物和金屬離子作初步判斷。有機物類型灼燒狀況含有芳環(huán)黃色火焰，有煙低級脂肪族黃色火焰，幾乎無煙含氧化合物藍色火焰鹵代物白色火焰，有煙，刺激性糖和蛋白質(zhì)焦臭味火焰顏色金屬鹽黃鈉磚紅鈣紫鉀黃綠鋇綠銅、鉍外表活性劑離子類型的鑒別根據(jù)反離子判定分別用0.1%的陰、陽離子外表活性劑滴定0.01%試液，假設產(chǎn)生沉淀或混濁，即可判斷是陰離子外表活性劑還是陽離子外表活性劑。定性分析所存在的反離子K+、Na+、N

14、H4+、乙醇胺(單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)等。根據(jù)外表活性劑染料絡合物的作用判定亞甲基藍氯仿法陰離子外表活性劑與亞甲基藍可形成藍色油溶性絡合物。百里酚藍法試液+百里酚藍試劑，假設溶液呈紅紫色，表示有陰離子外表活性劑。混合指示劑溶解少量樣品于水中，分成兩份，分別調(diào)節(jié)pH1和pH11，各加混合指示劑和氯仿，充分振蕩后靜置分層，根據(jù)不同酸度下氯仿層的顏色，可對外表活性劑的離子類型作出判斷： 表面活性劑酸性堿性陰離子表面活性劑粉紅粉紅陽離子季銨鹽藍藍叔胺及其氫鹵化物藍氧化胺藍氧肟酸季銨鹽藍甲基牛磺酸羥烷基酯粉紅烷基季鹽類甜菜堿藍肌氨酸鹽粉紅肥皂粉紅溴酚藍法試液加溴酚藍試劑，如呈深藍色，表示有陽離子

15、外表活性劑。兩性長鏈氨基酸和甜菜堿類那么呈現(xiàn)具有紫藍色熒光的亮藍色。硫氰酸鈷鹽法硫氰酸鈷試劑+試液混勻，溶液呈藍色，有聚氧乙烯或聚氧丙烯型非離子外表活性劑；如有紫藍色沉淀而溶液呈紅紫色，那么有陽離子外表活性劑。酸性橙 對-(-萘酚偶氮)苯磺酸法酸性橙可分別與兩性外表劑和陽離子外表活性劑按等摩爾比例生成絡合物。當pH12時，兩種絡合物均可被氯仿萃?。划攑H35時，只有陽離子外表活性劑絡合物可被萃取，測定萃取液吸光度。 亞甲基藍-鄰苯二酚磺酞法試液依次用氯仿、乙醚和石油醚萃取后棄去有機層，調(diào)節(jié)pH56，加亞甲基藍-鄰苯二酚磺試劑和石油醚，充分振蕩后靜置分層，根據(jù)以下現(xiàn)象判斷外表活性劑的離子類型：水

16、層石油醚層兩相界面表面活性劑類型綠色無色綠色或無色黃色無色深藍色陰離子表面活性劑藍色無色黃色陽離子表面活性劑藍色無色乳化非離子表面活性劑外表活性劑的元素分析有機外表活性劑均含有C、H、O三種元素，無需再檢驗，應著重檢驗的是N、S、P、Si、X和Mn+。鈉熔法原理：Na+C、H、O、N、S、P、X Na+C+H2+OH-+CN-+HS- +PH3+ H2PO2-+X-官能團分析方法官能團鹽酸水解試驗ROSO2O烷基硫酸酯鹽甲醛硫酸試驗Ar芳核格貝特(Guerbet)反應R-Ar-SO2O烷基苯磺酸鹽3 合成洗滌劑常規(guī)分析石油醚可溶物的定量用石油醚對試樣的乙酸-水溶液進展萃取，測定溶于石油醚中物質(zhì)

17、的量。外表活性劑總含的測定量3.2.1 水分及揮發(fā)分的測定準確稱取一定量試樣于已稱重的燒杯中，置于105的烘箱中烘4h，取出于枯燥器中冷卻后稱重m1。 水分及揮發(fā)分含量 x1(m0 - m1)/m0乙醇不溶物的測定在測完水分及揮發(fā)分的燒杯中參加95%乙醇，加熱至微沸使內(nèi)容物盡量溶解，用已稱重的過濾坩堝過濾上層清液，不溶物留在燒杯，將燒杯置于105下烘干，冷卻后稱重m1。乙醇不溶含量 x2 m1 /m0乙醇溶解物中氯化物的測定將所得的乙醇溶解物中和后，以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標準溶液滴定至溶液呈橙紅色為終點。乙醇溶解物中氯化物含量x3 cVMNaCl/m0外表活性劑總含量總乙醇溶解物

18、的計算外表活性劑含量1 x1 x2 x33.3 陰離子活性物的定量在水-氯仿介質(zhì)中，以陽離子和陰離子混合染料為指示劑，用陽離子標準溶液進展分相滴定。3.4 陽離子活性物的定量測定方法同上，用試液滴定陰離子外表活性劑標準溶液。3.5 肥皂的定量將試樣水溶液(石油醚可溶物定量中得到的水層局部)用酸分解成脂肪酸，用石油醚萃取，求出其含量，再測定脂肪酸的中和值，可計算出肥皂的含量。非離子外表活性劑稱取一定量試樣，加乙醇水浴加熱使試樣溶解，趁熱過濾，濾液加熱濃縮，再通過強酸性陽離子和強堿性陰離子交換樹脂，最后的流出液濃縮枯燥后即為非離子外表活性劑。也可將試樣溶于少量(1+1)乙酸乙酯-甲醇中，注入氧化鋁色譜柱，用乙酸乙酯-