農(nóng)藥殘留分析復(fù)習(xí)題

1、植物保護(hù)專業(yè)農(nóng)藥殘留考試資料1甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)09植保（2）班Gt.1甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)09植保（2）班Gt.名詞解釋：農(nóng)藥殘留：是指由于農(nóng)藥的應(yīng)用而殘存于生物體、農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境中的農(nóng)藥親體及其具有毒理學(xué)意義的雜質(zhì)、代謝轉(zhuǎn)化產(chǎn)物和反應(yīng)物等所有衍生物的總稱。初始?xì)埩袅浚涸谵r(nóng)藥施用結(jié)束或暴露停止時發(fā)生的農(nóng)藥殘留程度稱為初始?xì)埩袅俊埩舭胨テ冢杭崔r(nóng)藥初始?xì)埩袅恐两到庖话胨璧臅r間來表示。農(nóng)藥殘留毒性：因攝入或長時間重復(fù)暴露農(nóng)藥殘留而對人、畜以及有益生物產(chǎn)生急性中毒或慢性毒害。5最大殘留限量：最大殘留限量是指農(nóng)畜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的法定最大允許量，其單位是mg/kg。6.提取：指通過溶解、吸著或揮發(fā)等方式將樣品中的殘

2、留農(nóng)藥分離出來的操作步驟，也常稱為萃取。7超臨界流體的定義：物質(zhì)處于其臨界溫度和臨界壓力以上狀態(tài)時，向該狀態(tài)氣體加壓，氣體不會液化，只是密度增大，具有類似液態(tài)性質(zhì)，同時，還保留氣體性能，這種狀態(tài)的流體稱為超臨界流體。8凈化：是指通過物理的或化學(xué)的方法除去提取物中對測定有干擾作用的雜質(zhì)的過程。9標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：具有一種或多種足夠均勻和很好確定了的特性值，用以校準(zhǔn)設(shè)備，評價測量方法或給材料賦值的材料或物質(zhì)。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：附有證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般分為兩級：一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。農(nóng)藥純品：是指目前對農(nóng)藥提純和鑒定技術(shù)最高水平所能達(dá)到的條件下，純化出的能夠真正反映農(nóng)藥化合物本身特性的高純度物質(zhì)。

3、12吸附容量：指單位質(zhì)量吸附劑所能吸附有機化合物的總質(zhì)量。13穿透體積：指在固相提取時化合物隨樣品溶液的加入而不被自行洗脫下來所能流過的最大液樣體積。分配系數(shù)K：分配系數(shù)是在一定溫度和壓力下組分在固定相和流動相之間分配達(dá)到平衡時的濃度之比值。分配比k：分配比又稱容量因子，指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達(dá)平衡時，固定相和流動相中的組分的質(zhì)量比。檢測限：檢測器能產(chǎn)生2倍于噪聲的信號時，組分隨載氣進(jìn)入檢測器的量為檢測器的檢測限。全掃描離子檢測：對在離子源室產(chǎn)生的在記錄檻值以上的離子檢測的一種方式。適用于定性分析選擇離子檢測:選擇離子檢測技術(shù)是對混合物進(jìn)行定量分析的一種常用方法。選擇能夠表征該

4、成分的一個或幾個質(zhì)譜峰進(jìn)行檢測。這種方法的靈敏度高于常規(guī)方法，相當(dāng)于氣相色譜的選擇性檢測器，多用于痕量成分的測定酶聯(lián)免疫吸附測定法的原理：在測定過程中，樣品提取液中的農(nóng)藥與已知數(shù)量的酶聯(lián)劑競爭有限數(shù)量的抗體吸附位點?？贵w：動物機體某些活性細(xì)胞在某些物質(zhì)（抗原）刺激下產(chǎn)生，并能與這些物質(zhì)特異性結(jié)合的一類活性物質(zhì)。生物傳感器：指由一種生物敏感部件與轉(zhuǎn)換器緊密配合，對特定種類物質(zhì)或生物活性物質(zhì)具有選擇性和可逆響應(yīng)的分析裝置。每日允許攝入量：是根據(jù)對一種化合物已有數(shù)據(jù)的評價，消費者一生之中每天攝入這種化合物不會對身體健廉造成可見風(fēng)險的量。再殘留限量：是指一些殘留持久性農(nóng)藥過去曾經(jīng)在農(nóng)業(yè)上使用，現(xiàn)已禁用

5、，但已構(gòu)成了對環(huán)境的污染。來自環(huán)境中累積的這些持久性農(nóng)藥殘留物，再次造成對農(nóng)產(chǎn)品的污染，在農(nóng)產(chǎn)品和飼料中形成的殘留?；铙w生物測定法：利用指示動、植物來測定基質(zhì)中農(nóng)藥殘留量的方法。風(fēng)險性評價的構(gòu)成：危害鑒定、劑量一反應(yīng)評價、人群暴露評價、風(fēng)險性特征填空：農(nóng)藥殘留分析方法：單殘留方法和多殘留方法。多殘留方法：選擇性多殘留方法和多類多殘留方法。農(nóng)藥殘留的分類（根據(jù)使用有機溶劑和常規(guī)提取方法能否從基質(zhì)中提取出來）：可提取殘留和不可提取殘留。不可提取殘留：結(jié)合殘留和軛合殘留。農(nóng)藥殘留的來源：直接來源、間接來源氣相色譜法的特點：分析速度快、分離效率高、靈敏度高、選擇性高、適用范圍廣。殘留農(nóng)藥常用的提取方法

6、：溶劑提取法、固相提取法及強制揮發(fā)提取法高效液相色譜法的特點：高效、高速、高靈敏度、高度自動化。植物保護(hù)專業(yè)農(nóng)藥殘留考試資料9高效液相色譜儀的組成包括：輸液系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。高效薄層色譜的特點：分離效率高、高通量、低成本、重現(xiàn)性好。薄層法分類：按其固定相的性質(zhì)和分離機理可分為吸附薄層法、分配薄層法、離子交換薄層法以及凝膠薄層法等。12薄層展開方式：上行展開、雙向展開、水平展開、自動多次展開薄層色譜儀定量方法有三種：外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法及歸一化法。（酶聯(lián)免疫吸附測定法）ELISA分為：直接ELISA法和間接ELISA法ELISA法在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用：適用現(xiàn)場快

7、速篩選、適用常規(guī)方法難以檢測的農(nóng)藥、適用環(huán)境監(jiān)控酶源的種類：（1）家蠅或蜜蜂頭的腦酯酶液；（2）動物肝酯酶液；（3）動物血清酯酶；（4）植物酯酶液。其中，植物酯酶和肝酯酶是應(yīng)用較少，常用的是腦酯酶和血清酯酶。17常用凈化技術(shù)：柱層析法；凝膠色譜凈化；液液分配法；吹掃共餾法；其它凈化法（磺化法、低溫冷凍凈化法（沉淀凈化法）、凝結(jié)劑沉淀法）。氣相色譜儀的組成：供氣系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測器室、溫度控制部件、放大器、記錄和數(shù)據(jù)處理。檢測器：積分型和微分型。積分型檢測器測量的是柱后流出組分的總量，其響應(yīng)值與組分總量成正比，所記錄的是臺階形曲線，每一臺階的高度正比于某組分的含量；微分型檢測器檢測的

8、是流出組分及其濃度的瞬間變化，記錄的是近似于高斯曲線的峰，峰面積與組分含量成正比。構(gòu)成突出殘留毒性的農(nóng)藥：高毒農(nóng)藥；化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、難以生物降解、脂溶性強、容易在生物體富集的農(nóng)藥；農(nóng)藥親體或其雜質(zhì)或代謝物具有三致性（致癌、致畸、致突變）的農(nóng)藥。農(nóng)藥殘留分析的目的：農(nóng)藥殘留分析是應(yīng)用現(xiàn)代分析技術(shù)對殘存于各種食品、環(huán)境介質(zhì)中微量、痕量以至超痕量水平的農(nóng)藥進(jìn)行的定性、定量測定。從群體采集的送達(dá)殘留分析實驗室的樣品材料稱為實驗室樣品；實驗室樣品經(jīng)過縮分減量或經(jīng)過精制后的樣品稱為檢測樣品；從檢測樣品中稱取出的用于分析處理的試樣則稱為檢測樣份；檢測樣份經(jīng)過提取、凈化處理后進(jìn)入待測狀態(tài)時則稱為檢測溶液，而不再

9、稱為樣品溶液。樣品制備：包括從樣品中提取殘留農(nóng)藥、濃縮提取液和除去提取液中干擾性雜質(zhì)的分離凈化等。農(nóng)藥殘留分析程序：一般包括樣品采集、樣品預(yù)處理、樣品制備以及分析測定等程序。25常用的濃縮方法：減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)法、K-D濃縮法、氮氣吹干法等。26.新農(nóng)藥在我國的登記：田間試驗、臨時登記和正式登記三個階段。申請正式登記時，要求提供在中國兩年兩地的農(nóng)藥殘留試驗報告。27常用來做凈化處理的層析柱：弗羅里硅土柱。氧化鋁柱。硅膠柱?；钚蕴恐?。其他填料層析柱。樣品的種類：按其來源可分為主觀樣品和客觀樣品。主觀樣品是人們?yōu)檠芯哭r(nóng)藥殘留量與各種因素關(guān)系，從設(shè)計的試驗區(qū)域內(nèi)采集的樣品。客觀樣品多指監(jiān)測樣品和執(zhí)法樣品

10、，這些樣品來源于非人為設(shè)置的試驗區(qū)域，測定的農(nóng)藥殘留種類是未知的或施藥背景不清楚的樣品?；衔锏臉O性和揮發(fā)性是指導(dǎo)樣品制備最有用的理化特性。極性主要與化合物的溶解性及兩相分配有關(guān)。揮發(fā)性則主要與化合物的氣相分布有關(guān)。溶劑提取法是最常用、最經(jīng)典的有機物提取方法。液液提取和固液提取。固液提取主要用于固體樣品（如土壤、動植物樣品）殘留農(nóng)藥的提取。固液提取常用方法包括索氏提取法、振蕩浸提法、組織搗碎法和消化提取法。固相提取法特點：具有提取、濃縮、凈化同步進(jìn)行的作用；具有重復(fù)性好、省溶劑、快速、適用性廣、可自動化和用于現(xiàn)場等優(yōu)點；在農(nóng)藥殘留分析中，尤其是對較強極性農(nóng)藥（如氨基甲酸酯類農(nóng)藥）的提取能發(fā)揮很

11、好的作用。用途：目前主要用于水樣中分析物的提取，但也越來越多地用于食品中農(nóng)藥殘留分析樣品的制備。固相提取吸附劑的分類：正相和反相吸附劑。檢測器的性能指標(biāo)：噪聲和漂移：在沒有樣品進(jìn)入檢測器的情況下，檢測器或放大器本身以及其他操作條件（如柱內(nèi)固定液流失、氣化室硅橡膠隔墊漏氣，載氣、溫度、電壓的波動；氣路漏氣等）引起基線在短時間內(nèi)的起伏稱為噪聲。基線在一定時間對原點產(chǎn)生的偏離稱為漂移。農(nóng)藥殘留免疫分析方法建立的一般步驟：待測農(nóng)藥的選擇、半抗原合成、人工抗原合成、抗體制備和樣品前處理方法等。32.農(nóng)藥抗體：經(jīng)由小分子農(nóng)藥與大分子載體偶聯(lián)后的復(fù)合物，免疫動物使機體產(chǎn)生抗農(nóng)藥的抗體，并取其免疫動物血清，2

12、甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)09植保（2）班Gt.植物保護(hù)專業(yè)農(nóng)藥殘留考試資料植物保護(hù)專業(yè)農(nóng)藥殘留考試資料4甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)09植保（2）班Gt.3甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)09植保(2)班Gt.然后進(jìn)行分離，鑒定其特異性而得到的。農(nóng)藥抗體的產(chǎn)生途徑：多克隆抗體技術(shù)。雜交瘤技術(shù)生產(chǎn)單抗。簡答和論述：1.農(nóng)藥殘留分析是分析化學(xué)中最復(fù)雜的領(lǐng)域：殘留分析需分離和測定的物質(zhì)是在ng(10-9g)、pg(10-i2g)甚至fg(10-i5g)水平，一次成功的分析需要有對許多參數(shù)的正確理解。例如提取和凈化方法的成功與否取決于殘留分析人員對操作條件的正確選擇和結(jié)合。樣品使用農(nóng)藥歷史的未知性和樣品種類的多樣性，造成了分析過程的復(fù)雜性。農(nóng)藥品種

13、的不斷增多，對農(nóng)藥多殘留分析提出了越來越高的技術(shù)適應(yīng)性要求。2樣品采集的原則和要求：采集的樣品必須具有代表性；采樣方法必須與分析目的保持一致；采樣量應(yīng)滿足殘留測定的精度要求;取樣和樣品貯存過程中盡可能防止欲測定組分發(fā)生化學(xué)變化或者丟失；要防止和避免樣品受到玷污，盡可能減少無關(guān)化合物引入樣品；樣品采取過程應(yīng)保持前后的一致性。農(nóng)藥殘留田間試驗樣品的采樣方法：根據(jù)試驗?zāi)康暮蜆悠贩N類實際情況確定采樣方法。通常有隨機法、對角線法、五點法、Z形法、S形法、棋盤式法、交叉法等。注意：應(yīng)避免采有病、過小或未成熟的樣品商品取樣包括監(jiān)測調(diào)查取樣和執(zhí)法取樣：監(jiān)測調(diào)查取樣的目的：了解農(nóng)藥殘留在食品中的發(fā)生概率、分布趨

14、勢和存在水平，或者對進(jìn)出口食品的農(nóng)藥殘留進(jìn)行抽檢，所以監(jiān)測取樣必須是完全隨機的。執(zhí)法取樣的目的：強制性檢查取樣對象中的殘留量水平是否符合或超過農(nóng)藥最大殘留限量。固相提取的方法步驟：由于殘留農(nóng)藥的固相提取主要是水樣，多使用反相提取柱，其典型的固相提取操作分為四個步驟。首先是柱的活化和平衡，用適當(dāng)?shù)娜軇_洗以活化吸附劑表面，然后再用水沖洗讓柱處于濕潤和適于接受樣品溶液的狀態(tài)；然后是上樣，將用水稀釋的樣品溶液加在柱上，減壓使樣品通過柱子；第三步是清洗，即凈化步驟，以比水極性稍弱、能洗脫雜質(zhì)而讓分析物保留的溶劑過柱，除去干擾物；最后是洗脫步驟，用少量極性再弱些的溶劑將分析物洗脫回收，用于測定。6超臨界

15、流體的特點：超臨界流體既具有液體對溶質(zhì)有比較大的溶解度的特點，又具有氣體易于擴(kuò)散和運動的特性，傳質(zhì)速率高于液相過程。表面張力小，很容易滲透到樣品中去，并保持較大的流速，可以使萃取過程高效、快速完成。在臨界點附近，壓力和溫度的微小變化都可以引起流體密度的很大變化。(因此，可以利用壓力、溫度的變化來實現(xiàn)提取和分離過程。)為什么提取液要經(jīng)過濃縮過程才能用于分析？這一操作中要注意什么問題？由于農(nóng)藥殘留分析中分析物在樣品中的量非常少，而且常規(guī)溶劑提取法所用溶劑的量相對來說就非常大，從樣品中提取出來的殘留農(nóng)藥溶液，一般情況下濃度都是非常低的，在做凈化和檢測時，必須首先進(jìn)行濃縮(concentration)

16、，使檢測溶液中待測物達(dá)到分析儀器靈敏度以上的濃度。目前一些新的提取方法，如固相提取、吹掃捕集法等可同時實現(xiàn)樣品濃縮。在濃縮過程中，必須注意殘留農(nóng)藥損失和樣品污染兩個問題。由于樣品提取液體積非常大，一般都在幾十到幾百毫升范圍，要濃縮到1至幾毫升，容易引起殘留農(nóng)藥損失，特別對于蒸氣壓高或亨利常數(shù)高、穩(wěn)定性差的農(nóng)藥，更應(yīng)該注意不能蒸干。這些農(nóng)藥甚至在樣品制備好以后，都應(yīng)存放在密閉和低溫條件下。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在農(nóng)藥殘留分析中的作用：農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是開展農(nóng)藥殘留分析工作的先決條件，也是測定結(jié)果準(zhǔn)確與否的質(zhì)量保證。主要作用是測定方法的建立或驗證已有方法的不確定度和精密度。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是實現(xiàn)農(nóng)藥殘留準(zhǔn)確一致的測

17、定、保證量值傳遞的計量標(biāo)準(zhǔn)。農(nóng)藥純品和農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的區(qū)別：農(nóng)藥純品不同于農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，而是農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的原材料。它僅有科技含量，沒有業(yè)務(wù)主管部門的授權(quán)和認(rèn)可。農(nóng)藥純品除不具有量值傳遞、質(zhì)量檢驗功能以外，其他的功能還是具備的，如用于教學(xué)和科學(xué)研究工作等。農(nóng)藥純品若要成為農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須按照國家有關(guān)業(yè)務(wù)主管部門的一套程序和管理辦法進(jìn)行制備、鑒定、定級和定值。固定液在操作溫度下必須是液態(tài)物質(zhì)，且應(yīng)具備以下條件：對組分的選擇性好：固定液對組分應(yīng)有不同的溶解性(良好的選擇性)，在操作條件下，固定液能使欲分離的兩組分有較大的相對保留值。蒸氣壓低：蒸氣壓低，固定液不易流失，可以保持柱效，也不影響高靈敏度檢測

18、器的使用。熱穩(wěn)定好：在操作溫度(柱溫)下，固定液不發(fā)生分解或聚合反應(yīng)，保持原有特性?；瘜W(xué)惰性好：固定液不與待測組分、載體、載氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。凝固點低、黏度適當(dāng)：凝固點低，在低溫下可以使用，黏度適當(dāng)則可減少因柱溫下降黏度變大而造成柱效降低的弊端。溶解力好：對樣品組分有足夠的溶解力。11.薄層色譜對固定相的要求包括：表面積大，常用內(nèi)部多孔的顆粒和纖維狀固體物質(zhì)；在展開劑中不溶，對展開劑和試樣組分不起破壞或分解作用；具有可逆的吸附性，既能吸附試樣組分，又易于解吸；為便于觀察分離結(jié)果，最好是白色固體。12薄層色譜對流動相的要求包括：能使待測組分很好地溶解，不與組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；使展開后的組分斑點圓而集中，無拖尾現(xiàn)象；使待測組分的Rf值最好在0.20.8之間，各組分的ARf值應(yīng)大