幾種聚羧酸鹽分散劑在50烯酰嗎啉WDG中的應(yīng)用評價(jià)

1、 幾種聚羧酸鹽分散劑在50%烯酰嗎啉WDG中的應(yīng)用評價(jià) 劉勤冬水分散粒劑是上世紀(jì)80 年代開發(fā)的一種農(nóng)藥新劑型，具有有效成分含量高，分散性好，懸浮率高，不含有機(jī)溶劑，無粉塵飛揚(yáng)，減少環(huán)境污染，物理、化學(xué)穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。作為新型農(nóng)藥環(huán)保劑型的一個(gè)重要發(fā)展方向，水分散粒劑已成為近年來國內(nèi)外的農(nóng)藥主打劑型，發(fā)展迅速。水分散粒劑包括活性成分和潤濕劑、分散劑、崩解劑、粘結(jié)劑、穩(wěn)定劑等助劑及填料，其中潤濕分散劑是核心組分，直接決定著水分散粒劑的性能指標(biāo)。目前常用的主要是國外分散劑，有萘磺酸鹽類（如AKZONOBEL 公司的Morwet 系列）、木質(zhì)素磺酸鹽類（如竹本油脂公司的WG4）、聚羧酸鹽類（如HUN

2、TSMAN 公司的Tersperse2700、Rhodia 公司的T/36），根據(jù)原藥的性能及制作要求分別選擇使用。我國水分散粒劑的研究起步較晚，技術(shù)相對落后，究其原因主要是用于水分散粒劑的潤濕分散劑品種少，品質(zhì)低，主要依賴進(jìn)口，嚴(yán)重阻礙了我國水分散粒劑的發(fā)展。近年來，國家正積極組織技術(shù)攻關(guān)，研究開發(fā)國產(chǎn)高品質(zhì)農(nóng)藥分散助劑，已取得很大進(jìn)展。本文就國家“十二五”科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目開發(fā)的幾種聚羧酸鹽分散劑，通過在50%烯酰嗎啉水分散粒劑中的應(yīng)用研究，并與國外同類分散劑進(jìn)行比較，考查它們在水分散粒劑中的分散性能和應(yīng)用效果。1 試驗(yàn)材料與方法1.1 試驗(yàn)材料95%烯酰嗎啉原藥；潤濕劑：十二烷基硫酸鈉（K

3、12）；分散劑：LG-3、SD-1401、GY-D1252 和GY-D1256；崩解劑：硫酸鈉、硫酸銨、玉米淀粉；填料：高嶺土。1.2 試驗(yàn)儀器超微氣流粉碎機(jī)、擠壓造粒機(jī)、干燥箱、高效液相色譜儀、pH 計(jì)等。1.3 試驗(yàn)方法1.3.1 工藝路線水分散粒劑的制造方法包括濕法和干法。濕法是將原藥、助劑、填料與水混合制成水懸浮體系，再進(jìn)行噴霧造粒。干法造粒是將原藥與助劑、填料混合經(jīng)超微粉碎制成可濕性粉劑，然后加水捏合再進(jìn)行擠壓造粒，該方法快速、簡單，易于掌握，生產(chǎn)成本較低。1.3.2 操作步驟將原藥、助劑和填料按配方要求計(jì)量混合，經(jīng)超微氣流粉碎后與一定量的水在捏合機(jī)中充分捏合，然后移入擠壓造粒機(jī)中進(jìn)

4、行造粒，干燥、篩分后得到產(chǎn)品。1.3.3 性能指標(biāo)的測定方法（1）有效成分含量的測定采用高效液相色譜法進(jìn)行。（2）潤濕性采用燒杯試驗(yàn)法。稱取5 g 樣品快速倒入盛有25、100 mL 標(biāo)準(zhǔn)硬水（342 mg/L）的250 mL 燒杯中，立刻計(jì)時(shí)，記錄樣品全部潤濕的時(shí)間。（3）崩解性崩解性測定方法如下：將1 g 樣品顆粒加入盛有250 mL、25 蒸餾水的250 mL 具塞量筒中，塞緊筒口，上下顛倒并恢復(fù)至原狀為一次，每次不超過2 秒，直到樣品全部崩解。（4）分散性和再分散性按HG/T2467.13-2003 方法進(jìn)行。（5）pH 值的測定按GB/T1601-93 方法進(jìn)行。（6）水分測定按GB

5、/T1600 中共沸法進(jìn)行。（7）熱貯穩(wěn)定性測定將樣品密封后置于（542）恒溫箱中14 d 后取出，進(jìn)行檢測。2 結(jié)果與分析2.1 不同分散劑用量的應(yīng)用效果比較將分散劑用量（%）設(shè)置為4、6、8 三個(gè)梯度，考查潤濕性及懸浮率，結(jié)果見表1。表1 表明，隨著分散劑的用量增加，分散效果明顯提高，與2700 助劑用量相同，以6%為宜。表1 中五種助劑的潤濕性均不好，在加水捏合過程中，粉體不易被潤濕，造成水量增加，捏合困難，影響造粒，且制成的水分散粒劑潤濕時(shí)間長。經(jīng)過試驗(yàn)，配方中以2%十二烷基硫酸鈉（K12）與分散劑配合使用，很好地解決了潤濕性問題，可大幅度降低水分散粒劑的潤濕時(shí)間，且粒子均勻、光滑，結(jié)

6、果見表2。與2700 助劑相比，四種國產(chǎn)助劑的潤濕時(shí)間無明顯差別；懸浮率方面，SD-1401 助劑為80%左右，偏低；LG-3、GY-D1252 及GY-D1256 三種助劑均達(dá)到90%以上，與2700 助劑相當(dāng)。2.2 分散性分析分散性是衡量分散劑分散性能的重要指標(biāo)，也是檢驗(yàn)水分散粒劑產(chǎn)品在水中分散均勻性的關(guān)鍵。上述五種助劑的分散性測試結(jié)果如表3 所示。四種國產(chǎn)助劑中SD-1401 的分散性較低，LG-3、GY-D1252 和GY-D1256 的分散性均達(dá)到80%以上，且再分散性好，和HUNTSMAN 公司的2700 分散劑相當(dāng)，表明這三種分散劑對烯酰嗎啉具有優(yōu)良的分散性能。2.3 崩解性分

7、析崩解性是水分散粒劑的重要性能指標(biāo)，影響崩解性的因素很多，除了潤濕分散劑起決定性作用外，助崩解劑的作用有時(shí)至關(guān)重要。常用的助崩解劑有無機(jī)鹽、淀粉等。本試驗(yàn)選用硫酸鈉、硫酸銨和淀粉為助崩解劑進(jìn)行對比試驗(yàn)，結(jié)果見表4。助崩解劑能夠有效改善烯酰嗎啉水分散粒劑的崩解性能，其中以硫酸銨效果最佳，用量以3%為宜，過多則強(qiáng)度不夠，顆粒易碎。試驗(yàn)結(jié)果表明，四種國產(chǎn)助劑與2700 的崩解性能相當(dāng)，基本無差異。2.4 熱貯試驗(yàn)結(jié)果經(jīng)過上述配方篩選，確定50%烯酰嗎啉水分散粒劑的最佳配方（見表5）。3 結(jié)論聚羧酸鹽類分散劑屬高分子均聚或共聚物，其分子量大，碳鏈長，在主鏈或側(cè)鏈上引入羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等多個(gè)活

8、性基團(tuán)，依靠這些活性基團(tuán)，主鏈可以錨固在農(nóng)藥顆粒上，側(cè)鏈可以伸展在水中。正是這種特殊的梳形結(jié)構(gòu)，使其具有多點(diǎn)吸附、靜電排斥、空間位阻及溶劑化保護(hù)膜等多種功能，因而較無機(jī)、有機(jī)小分子分散劑更有效，分散性能更加穩(wěn)定可靠。本試驗(yàn)將國產(chǎn)四種聚羧酸鹽分散劑應(yīng)用到50%烯酰嗎啉水分散粒劑中，經(jīng)過系統(tǒng)研究和測試，SD-1401分散劑對烯酰嗎啉的分散效果不理想，其分散性及懸浮率較低，與tersperse2700 有差距；LG-03 及GY-D1252、GY-D1256 分散劑均具有很好的分散性能，制成的50%烯酰嗎啉水分散粒劑各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)均達(dá)到較高水平，用量和性能與國外分散劑tersperse2700 相當(dāng)。

9、本試驗(yàn)研究為國產(chǎn)高分子分散劑的進(jìn)一步開發(fā)和完善提供依據(jù)，為該類助劑的大范圍應(yīng)用打下基礎(chǔ)。（摘自安徽化工）endprint水分散粒劑是上世紀(jì)80 年代開發(fā)的一種農(nóng)藥新劑型，具有有效成分含量高，分散性好，懸浮率高，不含有機(jī)溶劑，無粉塵飛揚(yáng)，減少環(huán)境污染，物理、化學(xué)穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。作為新型農(nóng)藥環(huán)保劑型的一個(gè)重要發(fā)展方向，水分散粒劑已成為近年來國內(nèi)外的農(nóng)藥主打劑型，發(fā)展迅速。水分散粒劑包括活性成分和潤濕劑、分散劑、崩解劑、粘結(jié)劑、穩(wěn)定劑等助劑及填料，其中潤濕分散劑是核心組分，直接決定著水分散粒劑的性能指標(biāo)。目前常用的主要是國外分散劑，有萘磺酸鹽類（如AKZONOBEL 公司的Morwet 系列）、木質(zhì)

10、素磺酸鹽類（如竹本油脂公司的WG4）、聚羧酸鹽類（如HUNTSMAN 公司的Tersperse2700、Rhodia 公司的T/36），根據(jù)原藥的性能及制作要求分別選擇使用。我國水分散粒劑的研究起步較晚，技術(shù)相對落后，究其原因主要是用于水分散粒劑的潤濕分散劑品種少，品質(zhì)低，主要依賴進(jìn)口，嚴(yán)重阻礙了我國水分散粒劑的發(fā)展。近年來，國家正積極組織技術(shù)攻關(guān)，研究開發(fā)國產(chǎn)高品質(zhì)農(nóng)藥分散助劑，已取得很大進(jìn)展。本文就國家“十二五”科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目開發(fā)的幾種聚羧酸鹽分散劑，通過在50%烯酰嗎啉水分散粒劑中的應(yīng)用研究，并與國外同類分散劑進(jìn)行比較，考查它們在水分散粒劑中的分散性能和應(yīng)用效果。1 試驗(yàn)材料與方法1.

11、1 試驗(yàn)材料95%烯酰嗎啉原藥；潤濕劑：十二烷基硫酸鈉（K12）；分散劑：LG-3、SD-1401、GY-D1252 和GY-D1256；崩解劑：硫酸鈉、硫酸銨、玉米淀粉；填料：高嶺土。1.2 試驗(yàn)儀器超微氣流粉碎機(jī)、擠壓造粒機(jī)、干燥箱、高效液相色譜儀、pH 計(jì)等。1.3 試驗(yàn)方法1.3.1 工藝路線水分散粒劑的制造方法包括濕法和干法。濕法是將原藥、助劑、填料與水混合制成水懸浮體系，再進(jìn)行噴霧造粒。干法造粒是將原藥與助劑、填料混合經(jīng)超微粉碎制成可濕性粉劑，然后加水捏合再進(jìn)行擠壓造粒，該方法快速、簡單，易于掌握，生產(chǎn)成本較低。1.3.2 操作步驟將原藥、助劑和填料按配方要求計(jì)量混合，經(jīng)超微氣流粉

12、碎后與一定量的水在捏合機(jī)中充分捏合，然后移入擠壓造粒機(jī)中進(jìn)行造粒，干燥、篩分后得到產(chǎn)品。1.3.3 性能指標(biāo)的測定方法（1）有效成分含量的測定采用高效液相色譜法進(jìn)行。（2）潤濕性采用燒杯試驗(yàn)法。稱取5 g 樣品快速倒入盛有25、100 mL 標(biāo)準(zhǔn)硬水（342 mg/L）的250 mL 燒杯中，立刻計(jì)時(shí)，記錄樣品全部潤濕的時(shí)間。（3）崩解性崩解性測定方法如下：將1 g 樣品顆粒加入盛有250 mL、25 蒸餾水的250 mL 具塞量筒中，塞緊筒口，上下顛倒并恢復(fù)至原狀為一次，每次不超過2 秒，直到樣品全部崩解。（4）分散性和再分散性按HG/T2467.13-2003 方法進(jìn)行。（5）pH 值的測

13、定按GB/T1601-93 方法進(jìn)行。（6）水分測定按GB/T1600 中共沸法進(jìn)行。（7）熱貯穩(wěn)定性測定將樣品密封后置于（542）恒溫箱中14 d 后取出，進(jìn)行檢測。2 結(jié)果與分析2.1 不同分散劑用量的應(yīng)用效果比較將分散劑用量（%）設(shè)置為4、6、8 三個(gè)梯度，考查潤濕性及懸浮率，結(jié)果見表1。表1 表明，隨著分散劑的用量增加，分散效果明顯提高，與2700 助劑用量相同，以6%為宜。表1 中五種助劑的潤濕性均不好，在加水捏合過程中，粉體不易被潤濕，造成水量增加，捏合困難，影響造粒，且制成的水分散粒劑潤濕時(shí)間長。經(jīng)過試驗(yàn)，配方中以2%十二烷基硫酸鈉（K12）與分散劑配合使用，很好地解決了潤濕性問

14、題，可大幅度降低水分散粒劑的潤濕時(shí)間，且粒子均勻、光滑，結(jié)果見表2。與2700 助劑相比，四種國產(chǎn)助劑的潤濕時(shí)間無明顯差別；懸浮率方面，SD-1401 助劑為80%左右，偏低；LG-3、GY-D1252 及GY-D1256 三種助劑均達(dá)到90%以上，與2700 助劑相當(dāng)。2.2 分散性分析分散性是衡量分散劑分散性能的重要指標(biāo)，也是檢驗(yàn)水分散粒劑產(chǎn)品在水中分散均勻性的關(guān)鍵。上述五種助劑的分散性測試結(jié)果如表3 所示。四種國產(chǎn)助劑中SD-1401 的分散性較低，LG-3、GY-D1252 和GY-D1256 的分散性均達(dá)到80%以上，且再分散性好，和HUNTSMAN 公司的2700 分散劑相當(dāng)，表明

15、這三種分散劑對烯酰嗎啉具有優(yōu)良的分散性能。2.3 崩解性分析崩解性是水分散粒劑的重要性能指標(biāo)，影響崩解性的因素很多，除了潤濕分散劑起決定性作用外，助崩解劑的作用有時(shí)至關(guān)重要。常用的助崩解劑有無機(jī)鹽、淀粉等。本試驗(yàn)選用硫酸鈉、硫酸銨和淀粉為助崩解劑進(jìn)行對比試驗(yàn)，結(jié)果見表4。助崩解劑能夠有效改善烯酰嗎啉水分散粒劑的崩解性能，其中以硫酸銨效果最佳，用量以3%為宜，過多則強(qiáng)度不夠，顆粒易碎。試驗(yàn)結(jié)果表明，四種國產(chǎn)助劑與2700 的崩解性能相當(dāng)，基本無差異。2.4 熱貯試驗(yàn)結(jié)果經(jīng)過上述配方篩選，確定50%烯酰嗎啉水分散粒劑的最佳配方（見表5）。3 結(jié)論聚羧酸鹽類分散劑屬高分子均聚或共聚物，其分子量大，碳

16、鏈長，在主鏈或側(cè)鏈上引入羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等多個(gè)活性基團(tuán)，依靠這些活性基團(tuán)，主鏈可以錨固在農(nóng)藥顆粒上，側(cè)鏈可以伸展在水中。正是這種特殊的梳形結(jié)構(gòu)，使其具有多點(diǎn)吸附、靜電排斥、空間位阻及溶劑化保護(hù)膜等多種功能，因而較無機(jī)、有機(jī)小分子分散劑更有效，分散性能更加穩(wěn)定可靠。本試驗(yàn)將國產(chǎn)四種聚羧酸鹽分散劑應(yīng)用到50%烯酰嗎啉水分散粒劑中，經(jīng)過系統(tǒng)研究和測試，SD-1401分散劑對烯酰嗎啉的分散效果不理想，其分散性及懸浮率較低，與tersperse2700 有差距；LG-03 及GY-D1252、GY-D1256 分散劑均具有很好的分散性能，制成的50%烯酰嗎啉水分散粒劑各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)均達(dá)到較高水平

17、，用量和性能與國外分散劑tersperse2700 相當(dāng)。本試驗(yàn)研究為國產(chǎn)高分子分散劑的進(jìn)一步開發(fā)和完善提供依據(jù)，為該類助劑的大范圍應(yīng)用打下基礎(chǔ)。（摘自安徽化工）endprint水分散粒劑是上世紀(jì)80 年代開發(fā)的一種農(nóng)藥新劑型，具有有效成分含量高，分散性好，懸浮率高，不含有機(jī)溶劑，無粉塵飛揚(yáng)，減少環(huán)境污染，物理、化學(xué)穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。作為新型農(nóng)藥環(huán)保劑型的一個(gè)重要發(fā)展方向，水分散粒劑已成為近年來國內(nèi)外的農(nóng)藥主打劑型，發(fā)展迅速。水分散粒劑包括活性成分和潤濕劑、分散劑、崩解劑、粘結(jié)劑、穩(wěn)定劑等助劑及填料，其中潤濕分散劑是核心組分，直接決定著水分散粒劑的性能指標(biāo)。目前常用的主要是國外分散劑，有萘磺酸鹽

18、類（如AKZONOBEL 公司的Morwet 系列）、木質(zhì)素磺酸鹽類（如竹本油脂公司的WG4）、聚羧酸鹽類（如HUNTSMAN 公司的Tersperse2700、Rhodia 公司的T/36），根據(jù)原藥的性能及制作要求分別選擇使用。我國水分散粒劑的研究起步較晚，技術(shù)相對落后，究其原因主要是用于水分散粒劑的潤濕分散劑品種少，品質(zhì)低，主要依賴進(jìn)口，嚴(yán)重阻礙了我國水分散粒劑的發(fā)展。近年來，國家正積極組織技術(shù)攻關(guān)，研究開發(fā)國產(chǎn)高品質(zhì)農(nóng)藥分散助劑，已取得很大進(jìn)展。本文就國家“十二五”科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目開發(fā)的幾種聚羧酸鹽分散劑，通過在50%烯酰嗎啉水分散粒劑中的應(yīng)用研究，并與國外同類分散劑進(jìn)行比較，考查它們

19、在水分散粒劑中的分散性能和應(yīng)用效果。1 試驗(yàn)材料與方法1.1 試驗(yàn)材料95%烯酰嗎啉原藥；潤濕劑：十二烷基硫酸鈉（K12）；分散劑：LG-3、SD-1401、GY-D1252 和GY-D1256；崩解劑：硫酸鈉、硫酸銨、玉米淀粉；填料：高嶺土。1.2 試驗(yàn)儀器超微氣流粉碎機(jī)、擠壓造粒機(jī)、干燥箱、高效液相色譜儀、pH 計(jì)等。1.3 試驗(yàn)方法1.3.1 工藝路線水分散粒劑的制造方法包括濕法和干法。濕法是將原藥、助劑、填料與水混合制成水懸浮體系，再進(jìn)行噴霧造粒。干法造粒是將原藥與助劑、填料混合經(jīng)超微粉碎制成可濕性粉劑，然后加水捏合再進(jìn)行擠壓造粒，該方法快速、簡單，易于掌握，生產(chǎn)成本較低。1.3.2

20、操作步驟將原藥、助劑和填料按配方要求計(jì)量混合，經(jīng)超微氣流粉碎后與一定量的水在捏合機(jī)中充分捏合，然后移入擠壓造粒機(jī)中進(jìn)行造粒，干燥、篩分后得到產(chǎn)品。1.3.3 性能指標(biāo)的測定方法（1）有效成分含量的測定采用高效液相色譜法進(jìn)行。（2）潤濕性采用燒杯試驗(yàn)法。稱取5 g 樣品快速倒入盛有25、100 mL 標(biāo)準(zhǔn)硬水（342 mg/L）的250 mL 燒杯中，立刻計(jì)時(shí)，記錄樣品全部潤濕的時(shí)間。（3）崩解性崩解性測定方法如下：將1 g 樣品顆粒加入盛有250 mL、25 蒸餾水的250 mL 具塞量筒中，塞緊筒口，上下顛倒并恢復(fù)至原狀為一次，每次不超過2 秒，直到樣品全部崩解。（4）分散性和再分散性按HG

21、/T2467.13-2003 方法進(jìn)行。（5）pH 值的測定按GB/T1601-93 方法進(jìn)行。（6）水分測定按GB/T1600 中共沸法進(jìn)行。（7）熱貯穩(wěn)定性測定將樣品密封后置于（542）恒溫箱中14 d 后取出，進(jìn)行檢測。2 結(jié)果與分析2.1 不同分散劑用量的應(yīng)用效果比較將分散劑用量（%）設(shè)置為4、6、8 三個(gè)梯度，考查潤濕性及懸浮率，結(jié)果見表1。表1 表明，隨著分散劑的用量增加，分散效果明顯提高，與2700 助劑用量相同，以6%為宜。表1 中五種助劑的潤濕性均不好，在加水捏合過程中，粉體不易被潤濕，造成水量增加，捏合困難，影響造粒，且制成的水分散粒劑潤濕時(shí)間長。經(jīng)過試驗(yàn)，配方中以2%十二烷基硫酸鈉（K12）與分散劑配合使用，很好地解決了潤濕性問題，可大幅度降低水分散粒劑的潤濕時(shí)間，且粒子均勻、光滑，結(jié)果見表2。與2700 助劑相比，四種國產(chǎn)助劑的潤濕時(shí)間無明顯差別；懸浮率方面，SD-1401 助劑為80%左右，偏低；LG-3、GY-D1252 及GY-D1256 三種助劑均達(dá)到90%以上，與2700 助劑相當(dāng)。2.2 分散性分析分散性是衡量分散劑分散性能的重要指標(biāo)，也是檢驗(yàn)水分散粒劑產(chǎn)品在水中分散均勻性的關(guān)鍵。上述五種助劑的分散性測試結(jié)果如表3 所示。四種國產(chǎn)助劑中SD-1401 的分散性較低，LG-3、GY-D1252 和GY-D1256 的分散性均達(dá)到80