有機化學(xué)-第五版-第十三章答案

1、 .第十三章 羧酸衍生物1說明下列名詞。酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非離子型洗滌劑、陰離子型洗滌劑、不對稱合成。1. 解：醇與酸（含無機酸和有機酸）相互作用得到的失水產(chǎn)物叫做酯。例如，乙醇和乙酸作用失去 1 分子水的產(chǎn)物是乙酸乙酯；乙醇和濃硫酸作用失去 1 分子水的產(chǎn)物是硫酸氫乙酯（C H OSO OH）。2 52油脂是高級脂肪酸的甘油酯。. . .通常存在于自然界的動植物體，而且，其中的脂肪酸通常是 10 個以上雙數(shù)碳原子的混合酸。1g 油脂完全皂化所需氫氧化鉀的質(zhì)量（單位 mg）稱為皂化值。他是測定油脂中脂肪酸含量的 1 種參考數(shù)據(jù)。具有在空氣中很快變成 1 層干硬而有彈性膜特性的含有

2、共軛雙鍵脂肪酸的油脂稱為干性油。100g 油脂所能吸收碘的質(zhì)量（單位 g）稱為碘值，它是決定油脂不飽和程度高低的重要指標(biāo)。與肥皂結(jié)構(gòu)和作用相類似，但在水中不解離的 1 種中性非離子的. . .分子狀態(tài)或膠束狀態(tài)的 1 類合成洗滌劑稱為非離子型洗滌劑。2試用反應(yīng)式表示下列化合物的合成路線。（1）由氯丙烷合成丁酰胺；（2）由丁酰胺合成丙胺；（3）由鄰氯苯酚、光氣、甲胺合 成 農(nóng) 藥 “ 害 撲 威 ”ClOCONHCH3解：Mg/Et O1) CO2(1) CH CH CH ClCH CH CH MgClCH CH CH CO H232232232222) H O/H+21) NH32) CH C

3、H CH CONH3222NaOH/Br(2) CH CH CH CONH2 CH CH CH NH32223222(3) 路線1OClClClCH NH+ ClC Cl32OCONHCH3OHO C ClO. . .路線2ClOClOHClC Cl + CH NH2H C N C O33OCONHCH33用簡單的反應(yīng)來區(qū)別下列各組化合物。(1) CH CH(Cl)COOH 和 CH CH COCl233(2) 丙酸乙酯和丙酰胺(3)CH COOC H 和 CH CH COCl32 53(4)CH COONH 和 CH CONH23432(5) (CH CO) O 和 CH COOC H332

4、2 5解：無白色沉淀(白)CH CH(Cl)COOH3H O(1)2CH CH COCl32無NH3NH3CH CH COOCH CH CH32223 H O(2)2OH ,-CH CH CONH322. . .無白色沉淀(白)CH COOC H(3)32 5 H OAgNO32室溫CH CH COCl32無NH3CH CONH32OH-(4)室溫CH COONHNH334無CO2CH COOC H32 5(5)H O2室溫H O(CH CO) O2CO2324. 由 合成CHCH CN22。解：HBr-O-O-CN-CH2CH BrCH CN22或OH-/H O1) PBr3CH + B H

5、CH OHCH CN22 6222) NaCN5. 由丙酮合成(CH ) CCOOH。3 3解：. . .OCH CH33Mg-HgH +O2 H C C CH3H C C C CH3333C H6 6OH OHCH CH3CH O33H SO4I /NaOHH C C C CH3H C C C CH3(CH ) CCOOH2頻哪重排2333 3OH OHCH36. 由 5 個碳原子以下的化合物合HH成解：。C C(CH ) CHCH CHCH CH CH CH3 2222223(CH ) CHCH CH Br1) NaNH ,液氨HC CNaHC CCH CH CH(CH )3 222222

6、3 2 2) CH CH CH CH Br3222H /Pd/BaSOCH CH CH CH C CCH CH CH(CH )243222223 2NHHC C(CH ) CHCH CHCH CH CH CH3 22222237. 由 - 十 一 烯 酸 (CH =CH(CH ) COOH)2 82合成 H C OOC(CH ) COOC H5 22 132 5 。解：1) LiAlH4HBrROORH C CH(CH ) CO HH C CH(CH ) CH OHBrCH CH (CH ) CH OH22 8222 82222 822) H O2. . .OMg/Et OBrCH CH (C

7、H ) CH OBrMgCH CH (CH ) CH O2222 82222 82H+OO1)O1) KMnO /H+HO(CH ) CH CH (CH ) CH OHEtO C(CH ) CO Et42 4222 8222 1322) H O+2) EtOH/H+3或HBr2 2 5 -O-O-H C CH(CH ) CO C HBr(CH ) CO C H22 82 102 2 5HC CNaH2Lindlar PdHC C(CH ) CO C H2 102 2 5HBr-O-O-Br(CH ) CO C HH C CH(CH ) CO C H22 102 2 52 122 2 51) C

8、H COCH COOEtEtO C(CH ) CO Et3222 1322) 濃OH-O8.由己二酸合成解：C H2 5。OCOOC HCOOHCOOHCOOC H2 5C H OH,H+C H ONa2 52 5COOC H2 5. . .OOC H2 5C H1) EtONa22 52) C H Br2) H+;3)2 5COOC H2 5或OOCO HCH CH321) NaOEt2-CO22) CH CH BrCO H322COOH9. 由丙二酸二乙酯合成。COOH解：CH Br2CH CH(CO C H )CH Br22 2 5 2 1) EtONa2CH(COOC H ) Na2-

9、 +2 5 2CH BrCH CH(CO C H )222 2 5 22)CH Br2COOHEtOOCCOOEtCOOEt2EtOOCCOOH. . .CH3合成10. 由。OCH3解：CH3CH ClCH COOH22Cl ,光照1) NaCN22) H +O3CH3CH ClCH COOH22O- , -H O CO22OHNO211. 由合成。HOOHOH解：OHOHOHNO2H SOHNO3H O,TM242H SO24OHHO SOHHO SOH33. . .CH3CH312. 由合成。解：CH3CH3OH C C2Zn-HgO濃HCl,H C C2OCOCH CH COOH22C

10、H3CH3H SO4or多聚磷酸NaBH42OH O2CH CH CH COOH222CH3CH3-1) , H O2OH2) S or Se,13. 由合成。OO. . .解：EtONa+ CH CHCOCH CH=223Michael反應(yīng)OCH CH COCH CH3222稀OH-TM ,-H O2O14. 由苯合成。解：COCH CH COOHO22H C C2AlCl3Zn-Hg濃HCl,OOH C C2. . .COCH CH COOH221) C H MgBr,Et O26 522) H +O3O-1) , H O2OH2) S or Se,15某化合物 A 的熔點為 85,MS分

11、子離子峰在 480m/ ,A 不含鹵素、z氮和硫。A 的 IR 在 1600cm 以上只-1有 30002900cm 和 1735cm 有吸-1-1收峰。A 用 NaOH 水溶液進行皂化，得到一個不溶于水的化合物 B，B可用有機溶劑從水相中萃取出來。萃取后水相用酸酸化得到一個白. . .色固體 C，它不溶于水， m.p.62 63，B 和 C 的 NMR 證明它們都是直鏈化合物。 B 用鉻酸氧化得到 1個相對分子質(zhì)量為 242 的羧酸，求A 和 B 的結(jié)構(gòu)。15（注：此題有誤，相對分子質(zhì)量為 242 的羧酸改為相對分子質(zhì)量為 256）解：m/ =480，A 的相對分子z質(zhì)量為 480。由題意，A 可用 NaOH 進行皂化，A 為酯，1735cm 是C=O 的伸縮-1振動，30002900cm 為飽和烴基的-1C-H 伸縮振動，IR 沒有 C=C 雙鍵吸收峰，故 A 為飽和一元酸（ C）和. . .飽和一元醇（B）生成的酯。由題意知： B 氧化得羧酸相對分子質(zhì)量應(yīng)為 256