DB13-T1081-8-2009食品用包裝材料及制品塑料第8部分-異氰酸酯含量的測定

1、ICS 67. 250X 082009-06-11 實(shí)施DB13河 北 省 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB13/T1081.82009食品用包裝材料及制品 塑料第8部分：異観酸酯含量的測定Food packaging materials and articlesPlasticsDetermination of isocyanates inplastics2009-05-27 發(fā)布河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局 發(fā)布DB13/T 1081.82009DB13/T 1081食品用包裝材料及制品塑料共分31個(gè)部分：第1部分：化學(xué)物質(zhì)遷移量和含量的測定指南；第2部分：對苯二酸特定遷移量的測定；第3部分：丙烯臘特定遷移量的測

2、定；第4部分：1, 3-丁二烯含量的測定；第5部分：偏二氯乙烯特定遷移量的測定；第6部分：偏二氯乙烯含量的測定；第7部分：乙二醇與二甘醇特定遷移量的測定；第8部分：異氤酸酯含量的測定；第9部分：乙酸乙烯酯特定遷移量的測定；第10部分：丙烯酰胺特定遷移量的測定；第11部分：11-氨基十一酸特定遷移量的測定；第12部分：間苯二甲胺特定遷移量的測定；第13部分：雙酚A特定遷移量的測定；第14部分：3,3-二（3-甲基-4-羥苯基）-2引噪酮特定遷移量的測定；第15部分：1, 3-T二烯特定遷移量的測定；第16部分：己內(nèi)酰胺及己內(nèi)酰胺鹽特定遷移量的測定；第17部分：碳酰氯含量的測定；第18部分：1,2

3、-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4,4-二羥二苯甲酮、4,4-二羥聯(lián)苯特 定遷移量的測定；第19部分：2- （N, N-二甲基氨基）乙醇特定遷移量的測定；第20部分：環(huán)氧氯丙烷含量的測定；第21部分：乙二胺與己二胺特定遷移量的測定；第22部分：環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷含量的測定；第23部分：甲醛及六亞甲基四胺特定遷移量的測定；第24部分：馬來酸和馬來酸酊特定遷移量的測定；第25部分：4-甲基T-戊烯特定遷移量的測定；第26部分：1-辛烯和四氫味喃特定遷移量的測定；第27部分：2, 4, 6-三氨基-1, 3, 5-三嗪（三聚氤胺）特定遷移量的測定；第28部分：1, 1, 1-三甲醇丙烷特定

4、遷移量的測定；第29部分：16種多環(huán)芳炷特定遷移量的測定；第30部分：6種鄰苯二甲酸酯特定遷移量的測定；第31部分：23種初級芳香胺特定遷移量的測定本部分為DB13/T 1081的第8部分。本標(biāo)準(zhǔn)參照釆用歐盟標(biāo)準(zhǔn)DD CENAS 13130-1： 2005食品用包裝材料及制品 塑料 化學(xué)物質(zhì) 遷移量和含量的測定指南（英文版）制訂。本部分的附錄A為資料性附錄。本部分由河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提出并歸口。本部分起草單位：河北省食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、河北省食品安全實(shí)驗(yàn)室、河北省標(biāo)準(zhǔn)化研究院。 本部分主要起草人：張敬軒、李叢芬、李揮、張巖、范斌、王軍磊、俞靜、李潤巖。II食品用包裝材料及制品 塑料第8部

5、分：異氤酸酯含量的測定1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了與食品接觸塑料包裝材料及制品中單個(gè)異氤酸酯單體殘留量及其殘留總量的高效液 相色譜測定方法和陽性確證方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于與食品塑料包裝材料及制品中異氤酸酯遷移量的測定和驗(yàn)證。本方法中單個(gè)異氤酸酯為0. 04 mg/kg,異氤酸酯總量為1. Omg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的 修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究 是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。DB13/T 1081.12009食

6、品用包裝材料及制品 塑料 第1部分：化學(xué)物質(zhì)遷移量和含量的測定指 南GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD）3原理試樣經(jīng)二氯甲烷提取，同時(shí)加入內(nèi)標(biāo)物1-異氤酸蔡酯和衍生試劑9-（甲氨基甲基）蔥，然后用高 效液相色譜儀（熒光檢測器）進(jìn)行測定。保留時(shí)間作為定性指標(biāo)，1-異氤酸0-蔡酯的信噪比作為判斷衍 生成敗指標(biāo)，確定試樣中是否殘留異氤酸酯。若殘留異氤酸酯，用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析。4試劑與材料除另有規(guī)定，所有試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的一級水。4. 1甲苯一2,6一二異氤酸酯：CAS 91-08-7,

7、純度大于98%。4.2二苯基甲烷一4,4,一二異氤酸酯：CAS 101-68-8,純度大于98%。4.3甲苯一2,4一二異氤酸酯：CAS 86-91-9,純度大于98%。4.4蔡一1,5 二異氤酸酯：CAS 3173-72-6,純度大于98%。4. 5苯基異氤酸酯：CAS 103-71-9,純度大于98%。4.6環(huán)己基異氤酸酯：CAS 822-06-0，純度大于98%。4. 7 9一甲氨基甲基蔥：純度大于99%。4.8二氯甲烷：5A分子篩干燥過夜，備用。4.9乙醒。4. 10磷酸。4. 11乙精：色譜純。4. 12 N, N-二甲基甲酰胺，純度大于99%。4. 13三乙胺溶液（3%, v/v）

8、。4. 14緩沖溶液：在1L容量瓶中，加入950 mL3%三乙胺溶液（4.13）,用磷酸調(diào)節(jié)pH值至3.0,用DB13/T 1081.82009 水定容。15衍生試劑（260mg/L）：稱取9一甲氨基甲基蔥（4.7） 0.013 g （精確到0.1 mg）,用二氯甲烷（4.8） 溶解并轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，用二氯甲烷定容，避光保存。由于該衍生試劑遇光不穩(wěn)定，每次使用 前需重新配制。16衍生物溶劑：量取50mLN, N二甲基甲酰胺（4.12）于100 mL容量瓶中，加入40 mL乙臘 （4.11）,用水定容。17異氤酸酯儲備液（1 000 mg/L）：稱取各種異氤酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（4.1-4.

9、6） 0.01 g （精確到0.1 mg）, 二氯甲烷（4.8）溶解后轉(zhuǎn)移至10 mL容量瓶中，二氯甲烷定容。儲備液-20 C避光干燥保存，有效期為 1個(gè)月。4.18異氤酸酯標(biāo)準(zhǔn)中間液（100 mg/L）：分別量取5 mL二氯甲烷（4.8）于6個(gè)10 mL容量瓶中，分 別移入1.0 mL各種異氤酸酯儲備液（4.17）,針頭應(yīng)伸入液面以下，二氯甲烷定容。標(biāo)準(zhǔn)中間液-20 C 避光干燥保存，有效期為1個(gè)月。4.19異氧酸酯標(biāo)準(zhǔn)工作液（lmg/L）：分別量取5mL二氯甲烷于6個(gè)10 mL容量瓶中，分別移入100 以各異氤酸酯標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.18）,針頭應(yīng)伸入液面以下，二氯甲烷定容，混勻。標(biāo)準(zhǔn)工作液-

10、20C避光 干燥保存，有效期為兩周。20混合異氤酸酯標(biāo)準(zhǔn)工作液：分別量取5 mL二氯甲烷于6個(gè)10 mL容量瓶中，依次移入0.00 mL、 0.01 mL、0.05 mL、0.10 mL 0.25 mL、0.50 mL各異氤酸酯標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.18）,二氯甲烷定容，混勻， 得到各異氤酸酯濃度均分別為 0.0 mg/L、0.10 mg/L、0.50 mg/L 1.0 mg/L 2.5 mg/L 5.0 mg/L 的混合 標(biāo)準(zhǔn)工作液。該混合標(biāo)準(zhǔn)工作液-20C謎光干燥保存，有效期為兩周。5儀器與設(shè)備5.1髙效液相色譜：配置熒光檢測器。2電子天平：感重0.1 mg、0.001 go5.3玻璃瓶，25

11、mL或其他合適體積者。配有鋁制密封瓶帽和內(nèi)表層覆蓋有聚四氟乙烯膜的氣密性優(yōu) 良的丁基橡膠或硅橡膠墊。4渦旋混合器。5.5氮吹儀。6離心機(jī)。7 帶針頭的注射器，5卩L、10卩L、50卩1001 000 pL.5. 8 0.45 |im微孔濾膜。5. 9 pH 計(jì)。6試液制備6.1試液制備稱取剪碎后的試樣lg （精確到0.01 g）,放入20 mL小瓶（5.3）中，加入10 mL二氯甲烷（4.8）和1 mL衍生試劑（4.15）,密封，避光，振蕩12h,提取液轉(zhuǎn)移至另一20 mL小瓶（5.3）中，氮?dú)鉂饪s到2 mL 左右，密封，一20C下保存。剩余樣品殘?jiān)貜?fù)提取衍生12 h,合并提取液，氮?dú)鉂饪s至

12、干，加入10mL 衍生物溶劑（4.16）,超聲溶解，0.45 nm濾膜過濾，待上機(jī)測定。平行制樣兩份。6.2基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液的配制分別稱取6份剪碎的空白試樣lg （精確到0.01 g）,放入6個(gè)20 mL玻璃小瓶（5.3）中，加入10mL 二氯甲烷（4.8）、1 mL衍生試劑（4.15）和1 mL各濃度混合標(biāo)準(zhǔn)工作液（4.20）,試樣中各異氤酸酯 濃度分別為0.0 mg/kg, 0.1 mg/kg, 0.5 mg/kg. 1.0 mg/kg, 2.5 mg/kg和5.0 mg/kg,以下提取步驟按照6.1 進(jìn)行。6.3空白試液的制備對不含有異氤酸酯的空白試樣按6. 1進(jìn)行處理。7測定 7. 1色

13、譜條件a）色譜柱：C18柱，150mmX4. 6 mm ，粒度5卩m或相當(dāng)者。b）流動相：A為乙臘；B為緩沖溶液（4.14）,洗脫梯度見表1。表1洗脫梯度表時(shí)間(min)A (%)B (%)07030258020307030c)d)e)f)流速：1 mL/min。激發(fā)波長：254 nm,發(fā)射波長：412 nm。柱溫：40C進(jìn)樣量：20卩L。7.2衍生物色譜峰的確認(rèn)分別吸取100 |xL各異氤酸酯標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.18）于6個(gè)小瓶（5.3）中，加入1 mL衍生試劑（4.15）, 密封，避光反應(yīng)30 min,氮?dú)鉂饪s至干，再加入10 mL衍生物溶劑（4.16）,混勻，按照7.1色譜條件 測定，確定各

14、衍生物的保留時(shí)間。標(biāo)準(zhǔn)溶液衍生物色譜圖見附錄A。7.3基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制按照7.1的色譜條件，對6.2得到的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)行測定，以試樣中各種異氤酸酯濃度為橫坐標(biāo), 單位以每千克材料中含有的異氤酸酯毫克數(shù)表示（mg/kg）,以各異氤酸酯衍生物色譜峰峰面積為縱坐 標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，得到線性方程。7.4試樣測定按照7.1的色譜條件，對6.1中的待測液和6. 3中的空白試樣進(jìn)行測定，根據(jù)各異氤酸酯衍生物保留 時(shí)間，確定試樣中異氧酸酯的種類；扣除空白值，得到各異氤酸酯衍生物色譜峰峰面積。8結(jié)果計(jì)算8.1食品模擬物試液中異氤酸酯濃度的計(jì)算 按式（1）進(jìn)行計(jì)算。(1)C = (A-b)/a式中：C試

15、樣中異気酸酯單體的濃度，單位為毫克每千克（mg/kg）；A樣液中異氤酸酯單體衍生物的峰面積；a基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率；b基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距。計(jì)算結(jié)果以平行測定值的算術(shù)平均值表示，保留兩位有效數(shù)字。8.2異氤酸酯總量的計(jì)算異氤酸酯的總量以NCO計(jì)，各異氤酸酯單體含量乘以轉(zhuǎn)化系數(shù)可轉(zhuǎn)化為單體對應(yīng)的NCO含量，各 NCO含量加合后得到試樣中異氤酸酯的總量，單位以每千克材料中含有NCO的毫克數(shù)（mg/kg）表示。 各單體的轉(zhuǎn)化系數(shù)見表2。表2異氤酸酯單體轉(zhuǎn)化系數(shù)表單體名稱轉(zhuǎn)化系數(shù)甲苯一2, 6 一二異氤酸酯0. 483二苯基甲烷一4, 4 一二異氤酸酯0. 336甲苯一2, 4-二異氤酸酯0. 483荼一 1,5 二異氤酸酯0. 400苯基異氤酸酯0. 353環(huán)己基異気酸酯0. 3369允許差在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)