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1、第十章 烴的衍生物和營養(yǎng)物質(zhì) 高分子化合物和有機合成第三節(jié)醛羧酸酯CHO的檢驗1醛的檢驗。量的關(guān)系RCHO2AgHCHO4AgRCHO2Cu(OH)2Cu2OHCHO4Cu(OH)22Cu2O注意事項試管內(nèi)壁必須潔凈;銀氨溶液隨用隨配、不可久置;水浴加熱,不可用酒精燈直接加熱;乙醛用量不宜太多,一般加3滴;銀鏡可用稀HNO3浸泡洗滌除去新制Cu(OH)2懸濁液要隨用隨配、不可久置;配制新制Cu(OH)2懸濁液時,所用NaOH必須過量;反應(yīng)液直接加熱煮沸2.醛在有機反應(yīng)中是一個非常重要的中間物質(zhì),根據(jù) ,A為醛,B為羧酸,C為醇,D為酯?!纠?】從樟科植物枝葉提取的精油中含有下列甲、乙、丙三種成
2、分:丙:分子式C16H14O2部分性質(zhì)能使Br2/CCl4褪色能在稀H2SO4中水解(1)甲中含氧官能團的名稱為_。(2)由甲轉(zhuǎn)化為乙需經(jīng)下列過程(乙略去各步反應(yīng)的無關(guān)產(chǎn)物,下同):其中反應(yīng)的反應(yīng)類型為_,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(注明反應(yīng)條件)。由乙制丙的一種合成路線圖如下(AF均為有機物,圖中Mr表示相對分子質(zhì)量):下列物質(zhì)不能與C反應(yīng)的是_(選填序號)。A金屬鈉BHBrCNa2CO3溶液 D乙酸寫出F的結(jié)構(gòu)簡式:_。D有多種分異構(gòu)體,任寫其中一種能同時滿足下列條件的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式:_。A苯環(huán)上連接三種不同官能團B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)C能與Br2/CCl4發(fā)生加成反應(yīng)D遇FeCl3溶液顯特征顏色綜合
3、上分析,丙的結(jié)構(gòu)簡式為_ _。使溴水、酸性KMnO4溶液褪色的有機物(1)使溴水褪色的有機物。跟烯烴、炔烴、二烯烴等不飽和烴發(fā)生加成反應(yīng)而使溴水褪色。具有還原性的含醛基的物質(zhì)等發(fā)生氧化還原反應(yīng)而使溴水褪色。跟苯酚等發(fā)生取代反應(yīng)而使溴水褪色。直餾汽油、苯、四氯化碳、己烷等分別與溴水混合,則能通過萃取作用使溴水中的溴進入非極性有機溶劑而被萃取,使水層褪色,但屬于物理變化。(2)能使酸性KMnO4溶液褪色的有機物。分子中碳原子之間含有 的不飽和有機化合物,一般能被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色。苯的同系物一般能使酸性KMnO4溶液褪色。含有羥基、醛基的物質(zhì),一般也能被酸性KMnO4
4、溶液氧化而使溶液褪色,如酚類、醛類、單糖、二糖等具有還原性的物質(zhì)。針對訓(xùn)練1分子式為C3H6O2的有機物有多種同分異構(gòu)體,現(xiàn)有其中的四種X、Y、Z、W,它們的分子中均含甲基,將它們分別進行下列實驗加以鑒別,其實驗記錄如下:NaOH溶液銀氨溶液新制Cu(OH)2金屬鈉X中和反應(yīng)無現(xiàn)象溶解產(chǎn)生氫氣Y無現(xiàn)象有銀鏡加熱后有磚紅色沉淀產(chǎn)生氫氣Z水解反應(yīng)有銀鏡加熱后有磚紅色沉淀無現(xiàn)象W水解反應(yīng)無現(xiàn)象無現(xiàn)象無現(xiàn)象回答下列問題:(1)寫出四種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式:X:_,Y:_,Z:_,W:_。(2)Y與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_ _;Z與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_ _。酯1酯的性質(zhì)。(1)
5、結(jié)構(gòu)式: (其中兩個烴基R和R可不一樣,左邊的烴基還可以是H)。(2)物理性質(zhì)。低級酯是具有芳香氣味的液體,密度比水小,難溶于水,易溶于有機溶劑。(3)化學(xué)性質(zhì)。酯的重要性質(zhì):水解反應(yīng)。a堿性條件下:CH3COOCH2CH3NaOHCH3COONaCH3CH2OH。b酸性條件下:RCOORH2O RCOOHHOR。2酯化反應(yīng)與水解反應(yīng)的比較方法。酯化水解反應(yīng)關(guān)系催化劑濃硫酸稀硫酸或NaOH溶液催化劑的其他作用吸水,提高RCOOH和ROH的轉(zhuǎn)化率NaOH中和酯水解生成的RCOOH,提高酯的水解率加熱方式直接加熱熱水浴加熱反應(yīng)類型酯化反應(yīng),取代反應(yīng)水解反應(yīng),取代反應(yīng)3.特殊的酯甲酸酯:HCOOR。
6、(1)水解。(2)氧化反應(yīng):能被銀氨溶液、新制Cu(OH)2堿性懸濁液氧化成HOOCOR(碳酸酯)(酯中只有甲酸酯才能發(fā)生銀鏡反應(yīng))。酯的合成方法:酯的合成在高考有機選考題中占有非常重要的地位。因為酯的合成幾乎可以涵蓋整個有機物間的衍生和轉(zhuǎn)化關(guān)系。要順利解答此類題,必須要熟悉有機物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系和反應(yīng)所需條件,從轉(zhuǎn)化圖中觀察化學(xué)式的變化和反應(yīng)條件來推測各步所發(fā)生的反應(yīng)。烴及烴的衍生物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。A和F互為同分異構(gòu)體,A分子中有三個甲基,F(xiàn)分子中只有一個甲基。(1)AB的反應(yīng)類型為_。B經(jīng)催化加氫生成G(C4H10),G的化學(xué)名稱是_。(2)A與濃HBr溶液一起共熱生成H,H的結(jié)構(gòu)簡式為_。(
7、3)實驗室中檢驗C可選擇下列試劑中的_。a鹽酸bFeCl3溶液cNaHCO3溶液d濃溴水(4)P與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為_(有機物用結(jié)構(gòu)簡式表示)。反應(yīng)的產(chǎn)物,則H的結(jié)構(gòu)簡式為 。(3)C為苯酚,苯酚遇FeCl3溶液呈紫色,與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)生成白色沉淀,因此可以用FeCl3溶液或濃溴水檢驗C。(4)F與A互為同分異構(gòu)體,且F分子內(nèi)只含1個甲基,則F的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CH2OH,P是E與F發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物,則P的結(jié)構(gòu)簡式為針對訓(xùn)練2A、B、C、D四種芳香族化合物都是某些植物揮發(fā)油中的主要成分,有的是藥物,有的是香料。它們的結(jié)構(gòu)簡式如下所示:請回答下列問題:(1)
8、寫出B中官能團的名稱_、_。1 mol B能與含_mol Br2的溴水反應(yīng)。(2)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有_(用A、B、C、D填空)。(3)D的一種同分異構(gòu)體G的結(jié)構(gòu)簡式為 。寫出G與足量NaOH溶液共熱反應(yīng)的化學(xué)方程式:_。D的另一種同分異構(gòu)體H,其苯環(huán)上有兩個相鄰的取代基,它既能使FeCl3溶液變紫色,又能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體,H的結(jié)構(gòu)簡式是_。(4)如下所示,C經(jīng)一步反應(yīng)可生成E,E是B的同分異構(gòu)體,則反應(yīng)屬于_(填反應(yīng)類型名稱)反應(yīng),寫出F的結(jié)構(gòu)簡式_。烴的衍生物之間的關(guān)系【例3】利用從冬青中提取的有機物A合成抗結(jié)腸炎藥物Y及其他化學(xué)品,合成路線如下:根據(jù)上述信息回答:(1)D不與NaHCO3溶液反應(yīng),D中官能團的名稱是_,BC的反應(yīng)類型是_。(2)寫出A生成B和E的化學(xué)反應(yīng)方程式_ _。有機物的連續(xù)氧化(1)A為醇,B為醛,C為羧酸。(2)A、B、C三種有機物分子中碳原子數(shù)相同,碳骨架結(jié)構(gòu)相同。(3)醇中羥基(OH)在鏈端,即A中含有CH2OH結(jié)構(gòu)。針對訓(xùn)練3由乙烯和其他無機原料合成環(huán)狀化合物E,其合成過程如下(水
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