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文檔簡(jiǎn)介
1、 PAGE PAGE 11中學(xué)化學(xué)競(jìng)賽試題資源庫(kù)砷銻鉍A組 C CA 砷元素單質(zhì)在通常情況下是固體B 砷元素有3、3、5等多種化合價(jià)C As2O5對(duì)應(yīng)的水化物的酸性比磷酸強(qiáng)D 砷化氫不穩(wěn)定B組 B、D據(jù)報(bào)道,某地一輛裝載有砒霜的貨車(chē)因故滑下河道,部分砒霜散落到河中。砒霜的主要成分是As2O3,劇毒,可用于制造殺蟲(chóng)劑和滅鼠劑等。As2O3是兩性偏酸性氧化物,其無(wú)色晶體在193升華,微溶于水生成H3 B、DA As2O3是砷的最高價(jià)含氧酸的酸酐B As2O3的晶體為分子晶體C 可向河水中投入純堿,以消除對(duì)河水的污染D 可向河水中撒入生石灰,以消除對(duì)河水的污染 B在NaOH中溶解度最小的或跟NaOH
2、 BA Sb2O3 B Bi2O3 C As2O5 D As2O3 B鉍酸鈉在酸性介質(zhì)中可以把Mn2氧化成MnO4 BA 稀硫酸 B 稀鹽酸 C 稀硝酸 D 高氯酸 AAs2S3和As2O3的性質(zhì)相似,均有還原性;Na2S2和Na2O2的性質(zhì)相似,均有氧化性,當(dāng)As2S3與Na2S2 AA Na3AsS4 B Na2AsS3 C Na3AsS3 D Na2AsS4 C、D對(duì)于反應(yīng):As2S33S222AsS43 C、DA 屬于置換反應(yīng) B S22只是還原劑C As2S3是還原劑 D AsS43既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物 As2 As2O36Zn12HCl2AsH36ZnCl23H2O 2AsH3
3、2As3H2 ( (1) (2)H3PO32NaOHNa2HPO32H2O H3AsO33NaOHNa3AsO33H2O (3)H3PO3與鹽酸不反應(yīng),H3AsO3與鹽酸反應(yīng):As(OH)33HClAsCl33H2O(1)亞磷酸H3PO3和亞砷酸H3AsO3分子式相似,但它們的酸性差別很大。H3PO3是中強(qiáng)酸,H3AsO3既有弱酸性又有弱堿性。由此可推出它們的結(jié)構(gòu)式分別為: ;(2) (2)H3PO3和H3AsO3與過(guò)量的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是: ; 。(3)在H3PO3和H3AsO3中分別加入濃鹽酸,分析反應(yīng)情況,寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)方程式 P2S58H2O2H P2S58H2O2H3P
4、O45H2S 2H3AsO33H2SAs2S36H2O 2As2S39O22As2O36SO2 2As3H25O4(熱、濃)As2O 2As2S39O22As2O36SO2 2As3H25O4(熱、濃)As2O33SO23H2O As2O36Zn6H2SO42AsH36ZnSO43H2O AsH32As3H2 試樣跟鋅、鹽酸混和:As2O36Zn12HCl2AsH36ZnCl23H2O AsH3缺氧時(shí)分解:2AsH32As3H2 試樣跟鋅、鹽酸混和:As2O36Zn12HCl2AsH36ZnCl23H2O AsH3缺氧時(shí)分解:2AsH32As3H2 “砷鏡”被NaClO溶解:2As5NaClO
5、3H2O2H3AsO45NaCl(1)石灰 3Ca(OH)2(1)石灰 3Ca(OH)22H3AsO36H2OCa3(AsO3)2(2)6Zn6H2SO4As2O36ZnSO43H2O2AsH3 2AsH32As3H2(3)FeSO4MgOH2OFe(OH)2MgSO4 4Fe(OH)2O22H2O4Fe(OH)3(1)有關(guān)部門(mén)采取措施中加入一種物質(zhì)。這種物質(zhì)是 (寫(xiě)名稱);寫(xiě)出與亞砷酸在水中反應(yīng)的化學(xué)方程式 。(2)古時(shí)確定人是否是砒霜中毒死亡,常用馬氏試砷法。其原理是在含砒霜的物質(zhì)中加入Zn和稀H2SO4,得到一種氣體A。加熱A,在試管中得到砷鏡。寫(xiě)出上述兩個(gè)化學(xué)方程式 、 。(3)砒霜與
6、面粉、淀粉、味精及小蘇打極其相似,容易誤食中毒,急救方法之一是,立即將中毒者移離現(xiàn)場(chǎng),灌服氫氧化鐵膠體或是懸濁液(12%硫酸亞鐵溶液與20%氧化鎂等量混合)并進(jìn)行催吐,寫(xiě)出制備氫氧化鐵膠體或是濁液的反應(yīng)原理(用方程式表示) 。經(jīng)過(guò)上述催吐后再進(jìn)一步藥物處理,即可得救。 A:AsCl3 B:As2O3 C:As2S3 D:AsH3 E:Ag氯化物A為無(wú)色液體,將A加入水中加熱后冷卻有白色固體B生成。向A的水溶液中通入H A:AsCl3 B:As2O3 C:As2S3 D:AsH3 E:Ag A:As2O3 B:AsCl3 C:As2S3 D:Na3AsS3 E:Na3AsS4 F:AsO43化合
7、物A為白色固體,A在水中溶解度較小,但易溶于氫氧化鈉溶液和濃鹽酸。A溶于濃鹽酸得到溶液B,向B A:As2O3 B:AsCl3 C:As2S3 D:Na3AsS3 E:Na3AsS4 F:AsO43 A:AsCl3 B:AgCl C:Ag(NH3)2 D:As2S3 E:AsS33 F:AsO43 G:MgNH4AsO4 H:AaAsO4化合物A是一種易溶于水的無(wú)色液體。當(dāng)A的水溶液與HNO3共熱并加入AgNO3時(shí),形成白色沉淀B,B溶于氨水形成溶液C,加入HNO3時(shí)重新得到沉淀B。如果A的水溶液通入H2S A:AsCl3 B:AgCl C:Ag(NH3)2 D:As2S3 E:AsS33 F
8、:AsO43 G:MgNH4AsO4 H:AaAsO4 A:SbCl3 B:Sb3 C:Sb5 D:Sb(OH)3 E:Bi(OH)3 F:SbOCl G:Sb2S3無(wú)色晶體A為氯化物,將A溶于稀鹽酸得到無(wú)色溶液B,向 A:SbCl3 B:Sb3 C:Sb5 D:Sb(OH)3 E:Bi(OH)3 F:SbOCl G:Sb2S3 A:Bi(NO3)3 B:BiONO3 C:Bi(NO3)3 D:Bi2S3 E:Bi(OH)3 F:Bi某金屬的硝酸鹽A為無(wú)色晶體,將A加入水中后過(guò)濾得到白色沉淀 A:Bi(NO3)3 B:BiONO3 C:Bi(NO3)3 D:Bi2S3 E:Bi(OH)3 F:
9、Bi n(I2)5.000104mol n(I2)5.000104moln(As2O3)2.500104molm(As2O3)0.0495gn(Na2S2O3)0.004500moln(AsO43)0.002250moln(As2O5)8.75104molm(As2O5)0.201g測(cè)定砷是利用下述反應(yīng):AsO33I2H2OAsO43十2I2H該反應(yīng)是可逆的,控制溶液的酸堿性,可以測(cè)定不同價(jià)態(tài)(3或5)的砷。今有一試樣,含As2O3與As2O5及其他對(duì)測(cè)定沒(méi)有影響的雜質(zhì)。將此試樣用NaOH溶液中和后,在中性溶液中用0.02500mol/L的I2KI溶液滴定,用去20.00mL。滴定完畢后,使溶
10、液呈酸性,加入過(guò)量的KI。由此析出的碘又用0.1500mol/L的Na2S2O3溶液滴定,用去30.00mL。試計(jì)算試樣中的As2O3和As2O5的質(zhì)量(已知2Na2S2O3I2Na2S4O62NaI)。 71.62%由不純的Sb2S3試樣0.5026g燃燒,把生成的SO2通入FeCl3溶液中,使FeCl3還原為FeCl2,然后用濃度為0.02mol/L的KMnO4溶液滴定FeCl2,計(jì)用去KMnO4溶液63.6mL,此試樣中Sb2S3的百分含量為 71.62% 第一步用間接碘量法(滴定碘法)測(cè)定Sb2S3和Na2S的總量,第二步是用直接碘量法(碘滴定法)測(cè)定Sb2S3的量。 Sb2S36HC
11、l2SbCl33H2S Na2S2HCl2NaClH2S I2H2S2HIS I22Na2S2O32NaINa2S4O6 Sb()I2 第一步用間接碘量法(滴定碘法)測(cè)定Sb2S3和Na2S的總量,第二步是用直接碘量法(碘滴定法)測(cè)定Sb2S3的量。 Sb2S36HCl2SbCl33H2S Na2S2HCl2NaClH2S I2H2S2HIS I22Na2S2O32NaINa2S4O6 Sb()I2Sb()2I 由上式計(jì)量關(guān)系可知1mol Sb2S3生成3molH2S,1mol Na2S生成1mol H2S。1mol H2S需1lmol I2作用,2mol Na2S2O3與1mol I2作用,
12、1mol Sb2S3生成2molSb(),需2mol I2作用。 設(shè)樣品中有x mmol Sb2S3和y mmol Na2S,則 3xy0.4000mmol 又x0.05000mmol 所以 y0.2500mmol 故 Sb2S2%8.49% Na2S9.76%C組 新制的Fe(OH)3懸濁液As32H 新制的Fe(OH)3懸濁液As32H或2As34H 小于7 SbCl3H2OSbOCl2HCl 取需要量的三氯化銻固體溶解在6mol/L鹽酸里,加水稀釋到所要的體積即成 小于7 SbCl3H2OSbOCl2HCl 取需要量的三氯化銻固體溶解在6mol/L鹽酸里,加水稀釋到所要的體積即成 (1)
13、BiCl3 (1)BiCl3H2OBiOCl2HCl (2)不同意。BiOCl中的Cl呈1價(jià),而次氯酸鹽中Cl為l價(jià)。 (3)稱取3.153g BiCl3固體,溶于約30mL濃HCl中,然后用少量水洗三次,并全部轉(zhuǎn)移入100mL容量瓶中,配成100mL溶液 (4)BiCl3與Cl生成BiCl63等配離子。(1)寫(xiě)出水解反應(yīng)方程式:(2)醫(yī)藥上把BiOCl叫做次氯酸鉍,你同意此名稱嗎?(3)如何配制100mL 0.100mol/L BiCl3溶液?(BiCl3的相對(duì)分子質(zhì)量為315.34)(4)把適量BiCl3固體置于濃NaCl液,得澄清液,請(qǐng)說(shuō)出可能的原因。(1)As As2O3 AsH3(2
14、)As5HNO3H3AsO45NO2H2O(1)As As2O3 AsH3(2)As5HNO3H3AsO45NO2H2O(3)As4S4(雄黃)、As2S3(雌黃)等(4)As2O33C2As3CO(5)As2O36HCl2AsCl33H2O As2O36NaOH2Na3AsO33H2O(6)GaAs(1)M的元素符號(hào)是 ,氧化物A的化學(xué)式是 ,氫化物B的化學(xué)式是 。(2)M溶于濃硝酸的化學(xué)方程式是 (3)列舉一種M的硫化物礦的化學(xué)式 (4)寫(xiě)出制備M的化學(xué)方程式 (5)寫(xiě)出M的氧化物A溶于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿的化學(xué)方程式: 、 (6)半導(dǎo)體化合物C可由M和同周期另一元素高溫下合成,C是深灰色XY型立方
15、晶體,C的化學(xué)式是 。 (1)2SbCl3SbCl2SbCl4 (1)2SbCl3SbCl2SbCl4(2)說(shuō)明SbCl3對(duì)Cl是一個(gè)強(qiáng)接受體,產(chǎn)生了陰、陽(yáng)離子:LiClSbCl3LiSbCl4(3)3CCl42SbF33CCl2F22SbCl3 CCl2F22H2OCO22HCl2HF(4)由于氟利昂水解產(chǎn)生了HCl和HF,仍然對(duì)環(huán)境有污染,如HCl能產(chǎn)生酸雨,HF能腐蝕一些玻璃器皿(5)5SbOClSbCl3Sb4O5Cl2(Sb2O32SbOCl)4Sb4O5Cl2SbCl35Sb3O4Cl(Sb2O3SbOCl)4Sb3O4Cl4Sb2O3(s)SbCl3Sb2O3(s)Sb2O3(l
16、)(1)用化學(xué)方程式解釋SbCl3導(dǎo)電的原因。(2)解釋SbCl3加到熔融的LiCl中能導(dǎo)電的原因。(3)若將CCl4與SbF3混合,在催化劑的作用下,能夠產(chǎn)生對(duì)臭氧層有強(qiáng)烈影響的化合物A。經(jīng)分析,該反應(yīng)是非氧化還原反應(yīng)。為減少A對(duì)臭氧層的破壞,最近化學(xué)家找到了很多催化活性較高的催化劑,使A與水反應(yīng),變成對(duì)臭氧層影響較小的物質(zhì)。試寫(xiě)出制備A以及A水解的化學(xué)反應(yīng)方程式。(4)評(píng)述上述處理A方案的優(yōu)劣。(5)SbCl3沸點(diǎn)為233,Sb2O3熔點(diǎn)為658,沸點(diǎn)為1456。常用Sb2O3和有機(jī)鹵化物作為阻燃劑,其阻燃作用機(jī)理可以認(rèn)為是Sb2O3摻入到含氯有機(jī)物(RHCl)中,受熱釋放出HCl,并生成
17、SbOCl。而SbOCl的熱分解反應(yīng),從熱重分析圖譜中發(fā)現(xiàn)它有四個(gè)平臺(tái),相應(yīng)于SbOCl分解有四個(gè)串聯(lián)反應(yīng),分解成SbCl3和銻的氯氧化物,最后變成Sb2O3。前三個(gè)反應(yīng)在245565下進(jìn)行,第四個(gè)反應(yīng)在658下進(jìn)行。若第一、第二個(gè)和第四個(gè)反應(yīng)的失重率分別為26.34%、8.94%和0,試通過(guò)計(jì)算寫(xiě)出SbOCl熱分解過(guò)程的四個(gè)化學(xué)反應(yīng)方程式。 (1)AsO23;As4O6(2)As2O36NaOH2Na3AsO (1)AsO23;As4O6(2)As2O36NaOH2Na3AsO33H2O;2Na3AsO36H2SAs2S33Na2S6H2O(3)由單位知為一級(jí)反應(yīng),所以t1/k1n(N0/N
18、)所以N0.410 5 atm。(4)因?yàn)殡娯?fù)性NPAsSb。電負(fù)性越大的原子把成鍵電子拉向自己的能力越強(qiáng),使得共用電子對(duì)與成鍵電子間排斥力增大,使鍵角增大。所以NH3PH3AsH3SbH3。又因?yàn)镹無(wú)d軌道,孤對(duì)電子無(wú)法離域,對(duì)成鍵電子的排斥力就小得多,所以NH3的鍵角大得多。(5) 4I2 AsH3 KAsO2 4 1 8.5/(1272) m/(3975.92162)所以m1.229 154g所以KAsO21.229 154/1.310094.55。(1)畫(huà)出砒霜的分子結(jié)構(gòu)圖。(2)砷和硫直接相互反應(yīng)形成As4S3、As4S4、As2S3和As2S5等硫化物。其中后兩個(gè)也能用H2S從As
19、()和As(V)的鹽酸溶液中沉淀出來(lái)。畫(huà)出As4S4的分子結(jié)構(gòu)圖。寫(xiě)出用砒霜為原料制備As2S3的化學(xué)反應(yīng)式。(3)砷化氫分解反應(yīng)為幾級(jí)反應(yīng)?16小時(shí)后,AsH3的分壓為多少?(4)試解釋NH3、PH3、AsH3和SbH3中HXH之間的鍵角值分別是107.3、93.6、91.8和91.3。(5)假若用Zn在酸性介質(zhì)中處理亞砷酸鉀(KAsO2)樣品1.30g,產(chǎn)生的AsH3再用I2氧化至砷酸需要I2 8.5g。試確定這種亞砷酸鉀(KAsO2)樣品的純度? (1)Bi其電子構(gòu)型為:Xe4f145d106s26p3 第六周期VA族。 (2)根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程式得:T1883K時(shí),M464.9g/m
20、ol,Bi的原子量為208.98。在沸點(diǎn)1883K時(shí)以Bi2(g (1)Bi其電子構(gòu)型為:Xe4f145d106s26p3 第六周期VA族。 (2)根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程式得:T1883K時(shí),M464.9g/mol,Bi的原子量為208.98。在沸點(diǎn)1883K時(shí)以Bi2(g)型體存在; T2280K時(shí),M209.75g/mol;T2770K時(shí),M08.7g/mol;故在沸點(diǎn)以上時(shí)以Bi(g)狀態(tài)存在。 (3)2Bi6H2SO4Bi2(SO4)33SO26H2O Bi4HNO3Bi(NO3)3NO2H2O (4)BiC13KClKBiCl4 Bi2(SO4)3K2SO4KBi(SO4 )2 正八面
21、體 Bi 以sp3d2雜化軌道成鍵 (5)Bi(NO3)3H2OBiONO32HNO3 BiCl3H2OBiOCl2HCl (6)5NaBiO32Mn214H2MnO45Bi35Na7H2O (7)2Bi33HSnO26OH2Bi3HSnO33H2O 溫度高時(shí),HSnO2發(fā)生自氧化還原,析出黑色Sn。 (8)()Pt,H2HClBiCl3,Bi()Bi不與無(wú)氧化性的稀酸反應(yīng),但可被濃H2SO4或王水氧化為硫酸鹽或氯化物(Bi的氧化態(tài)為)。Bi ()的鹽可與堿金屬鹵化物或硫酸鹽作用形成絡(luò)合物(如BiCl4、BiCl52、BiCl63和Bi (SO4)2等)。Bi也形成BiN和BiH3等化合物,在
22、這些化合物中,Bi的氧化態(tài)為,Bi還可生成Bi2O4,其中Bi的氧化態(tài)為。Bi()的鹵化物也可由Bi和鹵素直接反應(yīng)生成。Bi()的許多鹽可溶解在乙醇和丙酮中。這些鹽在強(qiáng)酸性介質(zhì)中是穩(wěn)定的,在中性介質(zhì)中則生成含氧酸鹽(羥基鹽)沉淀,并漸漸轉(zhuǎn)化成如XONO3的型體。Bi()的鹽在堿性溶液中可被強(qiáng)氧化劑氧化成Bi(V)的化合物,在酸性介質(zhì)中Bi()的化合物能將Mn2氧化為MnO4。Bi的化合物有毒。在治消化道潰瘍藥及殺菌藥中含少量Bi的化合物。在堿性介質(zhì)中,用亞錫酸鹽可將Bi的化合物還原為游離態(tài)的Bi,這可用于Bi的定性分析。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)寫(xiě)出Bi原子的電子構(gòu)型和在門(mén)捷列夫元素周期表中的位置
23、;(2)在沸點(diǎn)或沸點(diǎn)以上,氣態(tài)Bi分子的型體是什么?寫(xiě)出它們互變過(guò)程的平衡常數(shù)表達(dá)式;(3)寫(xiě)出Bi與濃H2SO4、稀HNO3反應(yīng)的方程式;(4)寫(xiě)出Bi3與鹵化物、堿金屬硫酸鹽絡(luò)合反應(yīng)的方程式,畫(huà)出BiCl63的幾何構(gòu)型,說(shuō)明Bi用什么軌道成鍵;(5)寫(xiě)出 Bi()鹽水解反應(yīng)的方程式;(6)寫(xiě)出在酸性介質(zhì)中五價(jià)Bi化合物與Mn2反應(yīng)的離子方程式;(7)寫(xiě)出Bi()化合物與亞錫酸鹽發(fā)生還原反應(yīng)的方程式,為什么該反應(yīng)必須在較低溫度下進(jìn)行?(8)確定下列原電池的正負(fù)極: Pt,H2HClBiC13,Bi (1)陽(yáng)離子: 陰離子:(2)12.1mg(3)步驟1:Bi3Cr(SCN)6 (1)陽(yáng)離子:
24、 陰離子:(2)12.1mg(3)步驟1:Bi3Cr(SCN)63BiCr(SCN)6步驟2:BiCr(SCN)66HCO3(BiO)2CO32Cr(SCN)633H2O5CO2步驟3:Cr(SCN)6324I224H2OCr3SO426ICN42I48H步驟4:ICNIHI2HCN步驟5:3Br2I3H2OIO36Br6H Br2HCNBrCNBrH步驟6:Br2HCOOH2BrCO22H步驟7:IO35I6H3I23H2O BrCN2IHHCNBr(4)Bi3Cr(SCN)63114I2228S2O32(5)1.83103mg(6)6.61103為測(cè)定痕量的鉍,RBelch等來(lái)自伯明翰的化
25、學(xué)家創(chuàng)立了一種多步法,進(jìn)行一系列反應(yīng)后對(duì)最終的產(chǎn)物進(jìn)行滴定。該法的詳細(xì)描述如下:步驟1:在冷卻條件下向含痕量Bi.3(mL)的酸化了的溶液加入50mg六硫氫酸合鉻()酸鉀(K3Cr(SCN)6),使鉍定量沉淀。步驟2:沉淀經(jīng)過(guò)濾后用冷水洗滌,再用5mL 10 NaHCO3溶液處理,上述沉淀轉(zhuǎn)化成碳酸氧鉍(BiO)2CO3沉淀,同時(shí)生成的六硫氰酸合鉻()酸根離子進(jìn)入溶液中。步驟3:將稍加酸化的濾液轉(zhuǎn)移到一個(gè)分液漏斗中,加入0.5mL含碘的飽和氯仿溶液,激烈振搖,碘把配合物里的配體氧化成ICN和硫酸根離子。步驟4:5分鐘后向混合物加入4mL 2mol/L的硫酸溶液,發(fā)生化學(xué)反應(yīng),揮發(fā)出碘分子。步驟
26、5:分四次用氯仿定量地萃取碘,把水相轉(zhuǎn)入一個(gè)燒瓶,加入1mL溴水,搖勻,放置5分鐘。(過(guò)量的溴水可以跟氫氰酸反應(yīng),釋放出BrCN,碘則被氧化成IO3。步驟6:為除去過(guò)量的溴,向混合物加入3mL 90的甲酸。步驟7:向稍加酸化的溶液加入過(guò)量1.5g的碘化鉀。(要考慮碘離子會(huì)與BrCN反應(yīng),正如碘離子會(huì)與ICN生成碘分子相似)步驟8:用0.00200mol/L的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定上面得到的溶液。所得的結(jié)果被用來(lái)計(jì)算樣品中鉍的含量。(1)畫(huà)出Bergh重量法中難溶鹽的陽(yáng)離子和陰離子的結(jié)構(gòu)式;(2)若該鹽的沉淀最小檢測(cè)質(zhì)量是50.0mg,用Bergh法估算測(cè)定鉍的最小質(zhì)量(mg);(3)寫(xiě)出多
27、步法中步驟17的配平的離子方程式;(4)多步法中原始樣品中每1mol鉍要消耗多少摩爾的Na2S2O3?(5)假定可靠的測(cè)定所用的0.00200mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的量不低于1mL。則用此法能夠測(cè)定的鉍的最低量為多少?(6)上述多步法比Bergh重量法的靈敏度高多少倍? (1)陽(yáng)離子: 陰離子:或鉍的氧化態(tài)為3(2)12.1mg(3)Bi3Cr (1)陽(yáng)離子: 陰離子:或鉍的氧化態(tài)為3(2)12.1mg(3)Bi3Cr(SCN)63BiCr(SCN)6(4)BiCr(SCN)66HCO3(BiO)2CO32Cr(SCN)633H2O5CO2或BiCr(SCN)6HCO35OH(BiO)2CO32Cr(SCN)633H2O(5)Cr(SCN)6324I224H2OCr3SO426ICN42I48H(6)ICNIHI2HCN(7)3Br2I3H2OIO36Br6H Br2HCNBrCNBrH(8)Br2HCOOH2BrCO22H(9)IO35I6H3I23H2O BrCN2IHHCNBr(1
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