大學(xué)化學(xué)滴定分析市公開課獲獎?wù)n件

1、溫馨提示：1、新學(xué)期，新開始！2、學(xué)習(xí)態(tài)度最關(guān)鍵!3、作業(yè)-盡也許課上完成！4、復(fù)習(xí)-當(dāng)日回想！5、階段性復(fù)習(xí)-大家一塊做練習(xí)或階段性考試第1頁第1頁第十章 滴定分析1、誤差和準(zhǔn)確度，偏差和精密度（重點）2、誤差起源和減免辦法（理解）3、有效數(shù)字及其運算（重點）主要內(nèi)容4、滴定反應(yīng)和滴定條件選擇（重點掌握酸堿反應(yīng)）5、原則溶液配制和滴定（重點是計算）第2頁第2頁定性分析：組分構(gòu)成定量分析：含量多少舉例：漂白粉滴定分析屬于定量分析B-原則溶液（已知）A-被測溶液nACA= nBCB第3頁第3頁分析辦法儀器和試劑工作環(huán)境分析者等誤差：分析結(jié)果與真值之差。分析工作者任務(wù)對試樣準(zhǔn)確測量對產(chǎn)生誤差原因進(jìn)

2、行分析提出改進(jìn)辦法對分析結(jié)果可靠性和準(zhǔn)確性作出評價誤差是客觀存在不可避免第一節(jié) 分析結(jié)果準(zhǔn)確度第4頁第4頁一、測定值準(zhǔn)確度與精密度（一）準(zhǔn)確度與誤差 準(zhǔn)確度：測定值x與真值T相靠近程度準(zhǔn)確度高下由誤差大小來衡量，即誤差大小是準(zhǔn)確度高下量度。誤差表示辦法：絕對誤差(E)測定值/g真值/g第一次0.54280.5467第二次0.5523E-0.00390.0056E = x T第5頁第5頁相對誤差（Er）:表示誤差在真實值中所占百分率測定值/g真值/gEEr第一次0.54280.5467-0.0039-0.71%第二次0.55230.00561.0%測定值真值EEr第一次99mm100mm-1mm

3、-1%第二次3mm4mm-1mm-25%第6頁第6頁絕對誤差和相對誤差都有正負(fù)之分準(zhǔn)確度用誤差來表示誤差越大，闡明準(zhǔn)確度越低（二）精密度與偏差 精密度：一組平測定結(jié)果互相靠近程度，它反應(yīng)測定值再現(xiàn)性，慣用偏差大小來量度。第一組1.101.121.111.111.10第二組1.101.181.151.131.16注意看209頁例題：分度值=0.1，真實值分別是1.2g和12g第7頁第7頁偏差表示辦法:2.相對偏差（dri）第8頁第8頁3.4.第9頁第9頁測定數(shù)據(jù)/第一組10.3，9.8，9.4，10.2，10.1，10.4，10.0，9.7，10.2，9.7第二組10.0，10.1，9.3，10

4、.2，9.9，9.8，10.5，9.8，10.3，9.9例：測定合金中銅含量（）兩組結(jié)果下列 平均偏差和相對平均偏差不能準(zhǔn)確反應(yīng)大 偏差存在。這時候該怎么辦？10.010.00.240.242.42.4第10頁第10頁4. 原則偏差和相對原則偏差原則偏差公式中各個物理量含義第11頁第11頁相對原則偏差（變異系數(shù)） 當(dāng)n20 第12頁第12頁0.990=10.00.720=10.00.01-0.19.90.09-0.39.70.09+0.310.30.04+0.210.20.04-0.29.80.09-0.39.70.25+0.5*10.50.000.010.00.04-0.29.80.16+0

5、.410.40.01-0.19.90.01+0.110.10.04+0.210.20.04+0.210.20.49-0.7*9.30.16-0.49.4+0.1 0.0Xi-0.0110.10.04-0.29.80.0010.00.09+0.310.3(Xi- )2Xi(Xi- )2Xi-Xi第二批數(shù)據(jù)第一批數(shù)據(jù)S1=0.33%S1=0.28%=0.24%=0.24%|Xi- |=2.4|Xi- |=2.4第13頁第13頁（三）準(zhǔn)確度與精密度關(guān)系甲乙丙丁T精密度高、準(zhǔn)確度低精密度高、準(zhǔn)確度高精密度低、準(zhǔn)確度低精密度低、準(zhǔn)確度低第14頁第14頁 結(jié) 論：高精密度是取得高準(zhǔn)確度前提條件，準(zhǔn)確度高一

6、定要求精密度高精密度高，準(zhǔn)確度不一定就高，只有消除了系統(tǒng)誤差，高精密度才干確保高準(zhǔn)確度第15頁第15頁儀器準(zhǔn)確度滴定管0.01ml21.08mL臺 秤0.1g5.6g分析天平0.0001g1.0020g第16頁第16頁 二、誤差及其產(chǎn)生原因產(chǎn)生原因： 1. 辦法誤差由于分析辦法本身造成 例： 重量分析中沉淀溶解損失； 滴定分析中滴定終點與計量點不相符合 由一些擬定、經(jīng)常性（固定）原因引起誤差 。（一）系統(tǒng)誤差特點: 重現(xiàn)性、可測性第17頁第17頁儀器和試劑誤差儀器本身不夠準(zhǔn)確 例： 天平兩臂不等，砝碼被腐蝕； 滴定管，容量瓶未校正。 例： 去離子水不合格； 試劑純度不夠 （含待測組份或干擾離子

7、）操作誤差操作人員主觀原因造成 例： 對儀器讀數(shù)習(xí)慣性偏高或者偏低。第18頁第18頁大小和正負(fù)不可預(yù)測 難以校正（不可測誤差） 服從正態(tài)分布(統(tǒng)計規(guī)律見212頁)（二）隨機誤差（偶然誤差） 有一些偶然原因引起誤差（溫度、濕度、壓力、塵埃等等）（三）過失誤差由于操作者過失而引起誤差（損失試樣、加錯試樣、統(tǒng)計或計算錯誤等） 錯誤，不屬于上述誤差范圍。特點：1、誤差為零測定值出現(xiàn)幾率最大。2、 絕對值相等正負(fù)誤差出現(xiàn)幾率等。3、 隨誤差絕對值增長，相應(yīng)誤差出現(xiàn)幾率減小。 第19頁第19頁 （一） 隨機誤差減免 -多次測定取平均值 （二）系統(tǒng)誤差減免 1、辦法誤差-對照試驗 2、儀器和試劑誤差-空白試

8、驗/校準(zhǔn)儀器(阿貝折光儀、PH計等) 三、誤差減免辦法第20頁第20頁第21頁第21頁四 、分析結(jié)果數(shù)據(jù)處理有效數(shù)字：在實際工作中能夠測量數(shù)字，只有最后一位是不擬定，或者說是估讀數(shù)字。比如：測量值是1.7g實際數(shù)值應(yīng)當(dāng)是？1.7g+0.1g或者是1.7g-0.1g第22頁第22頁數(shù)據(jù)中零作用:數(shù)字零在數(shù)據(jù)中含有雙重作用： （1）在數(shù)字后面或者中間作普通數(shù)字用是有效數(shù)字：如 5.800 （2）在數(shù)字中間作定位用：如 0.0058 例: 有幾位有效數(shù)字？ 1.0005 ；0.5000；31.05% ；0.0540；第23頁第23頁6.0231021.8610-5 一些特殊情況：指數(shù)形式與次方無關(guān)，

9、如：對數(shù)形式只與尾數(shù)相關(guān)與首數(shù)無關(guān)，如：lgH+=-4.00; 342即H+=1.010-4第24頁第24頁有效數(shù)字運算規(guī)則修約規(guī)則：四舍六入五留雙五后數(shù)字為0：看前一位，奇進(jìn)，偶舍五后數(shù)字有非0數(shù)字：進(jìn)位修約一步到位，不可連續(xù)修約。 例：將下列數(shù)據(jù)修約為四為有效數(shù)字 58.346 、11.455、24.1450 在計算時，必須按照統(tǒng)一規(guī)則擬定一致位數(shù)，舍去一些數(shù)據(jù)后多出尾數(shù)，這個過程稱為數(shù)字修約例 ：15.4565 15.456 15.46 15.5 16第25頁第25頁 加減法 當(dāng)幾種數(shù)據(jù)相加或相減時、它們和或差有效數(shù)字保留，應(yīng)以小數(shù)點后位效至少，即絕對誤差最大數(shù)據(jù)為依據(jù)。原數(shù) 0.012

10、1 25.64+）1.027 26.6791絕對誤差0.00010.010.001修約后 0.01 25.64+）1.03 26.68第26頁第26頁 幾種數(shù)據(jù)相乘除時，積或商有效數(shù)字保留，應(yīng)以其中相對誤差最大數(shù)據(jù)，即有效數(shù)字位數(shù)至少數(shù)據(jù)為依據(jù)。0.0121：0.0001/0.01211000.8 25.64： 0.01/25.641000.04 1.027：0.001/1.0271000.10.012125.61.030.319（0.3190528）乘除法例：0.012125.641.027？第27頁第27頁 1 求出最大值與最小值之差(極差) 2 求出可疑值(xi)與其臨近值(xi1)之間

11、差： 3 求出Q計值4 依據(jù)測定次數(shù)和要求置信度，查Q值表。若Q計Q表則應(yīng)舍去，不然應(yīng)予保留 （六） 可疑值取舍 -Q檢查法第28頁第28頁練一練9 下列數(shù)據(jù)各為幾位有效數(shù)字?0.0607，10.001，0.1000，0.0020，3.5710-3，40.05%11 按有效數(shù)字運算規(guī)則計算3.26 + 0.103 + 58.1396 2.18 0.25 1.0 10-6(3) 10.258 4.7 + 25.66 0.7958 (4) 126.8 + 0.316 40.32 - 1.210-325(5) (6) pH=2.52， =?第29頁第29頁12 測定某銨鹽試樣含氮量時，4次平行測定結(jié)果是： 20.14%、20.03%、19.89%、20.35%，計算這幾組數(shù)據(jù)平均值、絕對偏差、相對偏差、平均偏差和相對平均偏差。13 對某一試樣測定六次，結(jié)果分別是：35.10%，35.35%，35.25%，35.28%，35.05%，34.99%，按Q檢查法檢查34.99%，35.35%是否應(yīng)當(dāng)舍