中藥化學(xué)13課件

1、中藥化學(xué)（13）三、理化性質(zhì) 堿性堿性 1. 堿性的來(lái)源2. 堿性強(qiáng)弱的表示方法 2. 堿性強(qiáng)弱的表示方法 3. 影響堿性強(qiáng)弱的因素（1）雜化方式 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（2）電子效應(yīng)ABab 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（2）電子效應(yīng)氮原子附近若有吸電基團(tuán)，堿性減弱。 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（2）電子效應(yīng)誘導(dǎo)場(chǎng)效應(yīng)：堿性降低。 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（3）立體因素叔胺分子堿性降低但如：苦參堿使堿性增強(qiáng) 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（4）分子內(nèi)氫鍵 若能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵，可使堿性增強(qiáng)。（指成鹽時(shí)接受的質(zhì)子能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵） 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（4）分子內(nèi)氫鍵 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（5）分子

2、內(nèi)互變異構(gòu) 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（5）分子內(nèi)互變異構(gòu) 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（5）分子內(nèi)互變異構(gòu)N原子處在稠環(huán)的“橋頭”張力較大 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（5）分子內(nèi)互變異構(gòu) 互變異構(gòu)的條件： 環(huán)叔胺分子，氮原子的、位有雙鍵； 環(huán)叔胺分子，氮原子的位有-OH； 處于稠環(huán)橋頭的N，不能異構(gòu)化。 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素堿性強(qiáng)弱： 比較堿性強(qiáng)弱：四、提取分離（一）提取 1. 酸水提取法 （離子交換樹(shù)脂法、沉淀法） 2. 醇類(lèi)溶劑提取法 3. 與水不相混溶的有機(jī)溶劑提取法 1. 酸水提取法：冷提法（滲漉法、冷浸法） 酸性水0.1% 1%H2SO4、HCl、HOAc等生藥H+/H2O藥渣Alk OH-/

3、H2OH+/H2OOH-弱堿及雜質(zhì)親水性Alk 1.酸水提取法 （1）離子交換樹(shù)脂法（二）分離生物堿的分離系統(tǒng)分離特定分離多用于基礎(chǔ)研究側(cè)重于生產(chǎn)實(shí)用總 堿單體Alk的分離類(lèi)別指酸堿性強(qiáng)弱部位指極性不同依據(jù)Alk的理化性質(zhì)Alk堿性不同pH梯度萃取法確定pH值的方法 緩沖紙色譜 Alk堿性不同pH梯度萃取法 Alk堿性不同pH梯度萃取法 Alk堿性不同pH梯度萃取法 Alk堿性不同pH梯度萃取法 提取分離實(shí)例長(zhǎng)春堿與長(zhǎng)春新堿長(zhǎng)春花全草(干粉80目)苯滲漉液藥 渣苯 液H+/H2O苯滲漉pH=46%酒石酸水溶液萃取氨水堿化至pH=67 CHCl3提取除水雜除脂雜除堿性較強(qiáng)的成分H2OCHCl3弱堿Alk硫酸鹽回收氯仿，蒸干溶于無(wú)水乙醇H2SO4調(diào)pH=3.84.1Alk沉淀溶于H2O，氨水堿化至pH=78 CHCl3萃取除脂雜除水雜精制H2OCHCl3游離Alk