附錄VI H pH值測定法

1、附錄 VIHpH 值測定法pH 值是水溶液中氫離子活度的方便表示方法。pH 值定義為水溶液中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)，即 pH=lg H。但氫離子活度卻難以由實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確測定，為實(shí)用方便，溶液的 pH 值規(guī)定為由下式測定：pH=pHs E Esk式中E為含有待測溶液（pH）的原電池電動(dòng)勢，V；Es為含有標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pHs）的原電池電動(dòng)勢，V； k為與溫度（t,）有關(guān)的常數(shù)。k=0.059160.000198（t25）由于待測物的電離常數(shù)、介質(zhì)的介電常數(shù)和液接界電位等諸多因素均可影響 pH 值的準(zhǔn)確測量，所以實(shí)驗(yàn)測得的數(shù)值只是溶液的表觀 pH 值，它不能作為溶液氫離子活度的嚴(yán)格表征。盡管如此，只要待測溶液

2、與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的組成足夠接近，由上式測得的 pH 值與溶液的真實(shí) pH 值還是頗為接近的。溶液的 pH 值使用酸度計(jì)測定。水溶液的 pH 值通常以玻璃電極為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極進(jìn)行測定。酸度計(jì)應(yīng)定期進(jìn)行計(jì)量檢定，并符合國家有關(guān)規(guī)定。測定前，應(yīng)采用下列標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，也可用國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理部門發(fā)放的標(biāo)示 pH 值準(zhǔn)確至 0.01pH 單位和各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器。1. 儀器校正用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液草酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在 543干燥 45 小時(shí)的草酸三氫鉀 12.71g，加水使溶解并稀釋至 1000ml。苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在 1155干燥 23 小時(shí)的鄰苯二甲酸氫鉀 10

3、.21g，加水使溶解并稀釋至 1000ml。磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在 1155干燥 23 小時(shí)的無水磷酸氫二鈉 3.55g 與磷酸二氫鉀 3.40g，加水使溶解并稀釋至 1000ml。硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取硼砂 3.81g（注意避免風(fēng)化），加水使溶解并稀釋至 1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免空氣中二氧化碳進(jìn)入。氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 于 25，用無二氧化碳的水和過量氫氧化鈣經(jīng)充分振搖制成飽和溶液，取上清液使用。因本緩沖液是 25時(shí)的氫氧化鈣飽和溶液，所以臨用前要核對(duì)溶液的溫度是否在 25，否則需調(diào)溫至 25再經(jīng)溶解平衡后，方可取上清液使用。存放時(shí)應(yīng)防止空氣中二氧化碳進(jìn)入。一旦出現(xiàn)渾

4、濁， 應(yīng)棄去重配。上述標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液必須用 pH 值基準(zhǔn)試劑配制。不同溫度時(shí)各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的 pH 值如下表。溫度草本鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖苯二甲酸鹽磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖硼砂氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液標(biāo)準(zhǔn)緩沖液標(biāo)準(zhǔn)緩沖液液液（25飽和溶液）01.674.016.989.6413.4351.674.006.959.4013.21101.674.006.929.3313.00151.674.006.909.2812.81201.684.006.889.2312.63251.684.016.869.1812.45301.684.026.859.1412.29351.694.026.849.1012.13401.694.046.

5、849.0711.98451.704.056.839.0411.84501.714.066.839.0111.71551.724.086.838.9911.57601.724.096.848.9611.452.注意事項(xiàng)測定 pH 值時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格按儀器的使用說明書操作，并注意下列事項(xiàng)。測定前，按各品種項(xiàng)下的規(guī)定，選擇兩種 pH 值約相差 3 個(gè) pH 值單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，并使供試品溶液的 pH 值處于兩者之間。取與代試品溶液 pH 值較接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)儀器進(jìn)行校正（定位），使儀器未來值與表列數(shù)值一致。儀器定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對(duì)儀器示值，誤差應(yīng)不大于0.02pH 單位。若大于此偏差

6、，則應(yīng)小心調(diào)節(jié)斜率，使示值與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的表列數(shù)值相符。重復(fù)上述定位與斜率調(diào)節(jié)操作，至儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的規(guī)定數(shù)值相差不大于 0.02pH 單位。否則，需檢查儀器或更換電極后，再行校正至符合要求。每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試品溶液前，應(yīng)用純化水充分洗滌電極， 然后將水吸盡，也可用所換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試品溶液洗滌。在測定高 pH 值的供試品和標(biāo)準(zhǔn)緩沖液時(shí)，應(yīng)注意堿誤差的問題，必要時(shí)選用適當(dāng)?shù)牟Ａщ姌O測定。對(duì)弱緩沖液或無緩沖作用溶液的 pH 值測定，除另有規(guī)定外，先用苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后測定供試品溶液，并重取供試品溶液再測，直至pH 值的讀數(shù)在 1 分鐘內(nèi)改變不超過0.05 止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再如上法測定；兩次 pH 值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過 0.1，取兩次讀數(shù)的平