潤(rùn)滑油添加劑調(diào)研報(bào)告

1、潤(rùn)滑油添加劑調(diào)研報(bào)告第潤(rùn)滑油添加劑（T104、T105、T107）調(diào)研報(bào)告 理化性能及用途(1）低堿值合成磺酸鈣（T104）棕紅色液體。具有顯著的清 凈能力和防銹性能?？烧{(diào)制中、高檔內(nèi)燃機(jī)油尤其適于調(diào)制低灰 份內(nèi)燃機(jī)油。油品中的添加量為 。(2） 中堿值合成磺酸鈣（）棕紅色液體閃點(diǎn) 無(wú)毒 能與強(qiáng)氧化劑發(fā)生反應(yīng)。具有較好的中和能力和優(yōu)良的高溫清凈 性并具有防銹性主要用于調(diào)制中高檔內(nèi)燃機(jī)潤(rùn)滑油可以明顯減少 發(fā)動(dòng)機(jī)部件上的高溫沉積物保持活塞清凈減少機(jī)件的酸性腐蝕和 銹蝕并能延長(zhǎng)換油期。同無(wú)灰劑、抗氧抗腐劑有較好的復(fù)合效 應(yīng)。油品中的添加量為 0.6-2.5%。(3） 高堿值合成磺酸鈣（）棕紅色液體閃

2、點(diǎn) 無(wú)毒能與強(qiáng)氧化劑發(fā)生反應(yīng)。具有優(yōu)異 的中和性能和較好的高溫清凈性并具有防銹性主要用于調(diào)制高檔 內(nèi)燃機(jī)潤(rùn)滑油適用于使用燃料中含硫較高的發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油中不但 可以減少發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒室中漆膜和積炭的沉積保持活塞清潔還可以 避免機(jī)件的酸性腐蝕并能延長(zhǎng)其換油期。同無(wú)灰劑、抗氧抗腐劑有較好的復(fù)合效應(yīng)。添加量一般為 可調(diào) CB-CD 級(jí) SC-SE 級(jí)內(nèi)燃機(jī)油。第 1 頁(yè) 共 20 頁(yè)(4） 超堿值合成磺酸鎂（）具有特優(yōu)的高溫清凈性和酸 中和能力同時(shí)兼有一定的防銹蝕作用。高堿性合成磺酸鎂清凈劑 因其堿中和能力強(qiáng)灰分低并有較好的防銹能力因而主要用于高檔 汽油機(jī)油。二、 質(zhì)量指標(biāo)目前各生產(chǎn)企業(yè)所遵循的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)如下

3、：表 堿值合成磺酸鈣質(zhì)量指標(biāo)項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)試驗(yàn)方法密度(15.6)kg/m3920-960GB/T2540閃點(diǎn)開(kāi)口)不低于180GB/T267運(yùn)動(dòng)粘度(100)mm2/s 不大于150GB/T265總堿值 20-30QJ/JSH736第 2 頁(yè) 共 20 頁(yè)鈣含量小于2SH/T0270硫含量小于2GB/T388表 堿值合成磺酸鈣質(zhì)量指標(biāo) 項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)試驗(yàn)方法密度(15.6)kg/m30-1040GB/T2540油溶性斑點(diǎn)試驗(yàn)清凈QJ/JSH704運(yùn)動(dòng)粘度(100)mm2/s 不大于30GB/T265色度稀釋)不大于6GB/T6540第 3 頁(yè) 共 20 頁(yè)總堿值TBN)mgKOH/g145-16

4、5QJ/JSH736鈣含量(m/m)6.65SH/T0270硫含量(m/m)1.8GB/T388表 堿值合成磺酸鈣質(zhì)量指標(biāo) 第項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)試驗(yàn)方法密度（15.61100-1180GB/T2540油溶性斑點(diǎn)試驗(yàn)清凈QJ/JSH704運(yùn)動(dòng)粘度（100 不大于 200第 4 頁(yè) 共 20 頁(yè)GB/T265色度（稀釋?zhuān)┎淮笥?GB/T6540總堿值（）mgKOH/g295QJ/JSH736鈣含量（m/m）11.5SH/T0270硫含量（m/m）1.25GB/T388表 堿值合成磺酸鎂（）的質(zhì)量指標(biāo) 項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)試驗(yàn)方法運(yùn)動(dòng)粘度（100 大于150GB/T265鎂含量（m/m）不小于8.5第 5 頁(yè) 共

5、 20 頁(yè)LZA-Ca-10密度（15.61000GB/T1884閃點(diǎn)不小于180GB/T267濁度 JTU 不大于100SH/T0028總堿值 mgKOH/g 不小于390SH/T0251水分不大于0.10GB/T260雜質(zhì)不大于0.10GB/T511三、 工藝路線(1） 低堿值合成磺酸鈣（）工藝路線第 6 頁(yè) 共 20 頁(yè)制備低堿值磺酸鈣的方法基本上有兩種：復(fù)分解法及直接鈣 化法。石油磺酸鈣多是由復(fù)分解法制備的其工藝流程長(zhǎng)又復(fù)雜而低 堿值合成磺酸鈣多用直接鈣化法工藝較簡(jiǎn)單以氫氧化鈣直接中和 鈣化法為例介紹一下：溶劑中性油碳酸溶劑助濾劑助濾劑圖 堿值合成磺酸鈣藝路線圖超堿值合成磺酸鎂(T10

6、7)工藝路線采用兩次碳酸化工藝合成高堿性磺酸鎂。先將磺酸與氧化鎂 在溶劑和促進(jìn)劑作用下進(jìn)行中和反應(yīng)形成中性鹽然后再加入促進(jìn)劑在新促 進(jìn)劑作用下中性鹽與一定量氧化鎂及二氧化碳進(jìn)行第一次碳酸化 反應(yīng)反應(yīng)完成后蒸出部分溶劑和促進(jìn)劑。再加入促進(jìn)劑進(jìn)行第二次碳酸化反應(yīng)反應(yīng)結(jié)束后蒸出全部溶 劑及促進(jìn)劑粗產(chǎn)物經(jīng)助濾劑過(guò)濾后即得產(chǎn)品。工藝流程圖如下：圖 堿值合成磺酸鎂工藝路線圖高堿值合成磺酸鈣(T106)工藝路線主要原料及其規(guī)格重烷基苯平均分子量發(fā)煙硫酸（或 ）第 7 頁(yè) 共 20 頁(yè)含 2025Ca(OH)2含量98%二氧化碳純度98%稀釋油150SN甲醇純度99溶劑汽油餾程80120消耗定額（按 合成磺酸

7、鹽計(jì)） 重烷基苯330Kg發(fā)煙硫酸（或 ）320KgCa(OH)2第 8 頁(yè) 共 20 頁(yè)260Kg二氧化碳200Kg稀釋油500Kg甲醇30Kg溶劑汽油350Kg制法重烷基苯用發(fā)煙硫酸（或 ）進(jìn)行磺化生成重烷基苯磺酸再 用 （OH 中和得到中性烷基苯磺酸鈣（正鹽）。爾后在促進(jìn) 劑的存在下用二氧化碳和 Ca（OH 在進(jìn)行高堿化（碳酸化）反 應(yīng)生成含有碳酸鈣膠體狀高堿值合成磺酸鹽。其反應(yīng)過(guò)程比較復(fù) 雜可示意如下。T106T106產(chǎn)品規(guī)格密度（15.6）Kg/m31120運(yùn)動(dòng)粘度 第 9 頁(yè) 共 20 頁(yè)mm2/s2400100mm/s130色度（稀釋?zhuān)?6.0總堿值（） 290-310鈣含量11

8、.5-12.5硫含量 1.25-1.55濁度（）250透明度透明流程說(shuō)明（見(jiàn)附圖）在攪拌下向重烷基苯滴加發(fā)煙硫酸進(jìn)行磺化（或引入 SO3 控制反應(yīng)溫度在 40,完成磺化后加溶劑稀釋沉,出酸渣, 得到重烷基苯磺酸.磺酸移入鈣化釜,加入稀釋油和 Ca（OH）2, 升溫進(jìn)行中和反應(yīng)。然后再加入甲醇 （OH 和促進(jìn)劑通入二氧化碳進(jìn)行碳酸 化（高堿化）反應(yīng)。反應(yīng)完畢后送入精餾塔蒸出甲醇水和溶劑。 最后加入助濾劑過(guò)濾除去固體殘?jiān)?。?10 頁(yè) 共 20 頁(yè)#四、 國(guó)內(nèi)生產(chǎn)和消費(fèi)現(xiàn)狀據(jù)報(bào)道自錦州石化公司與美國(guó)埃克森公司（）合 資成立了錦州?？松砑觿┕疽约疤m州煉化總廠與路博潤(rùn)公司 合資成立了路博蘭煉添加劑

9、公司以來(lái)我國(guó)潤(rùn)滑油添加劑生產(chǎn)能力 已有相當(dāng)規(guī)模形成了錦州、蘭州兩大添加劑生產(chǎn)基地。路博-煉 添加劑公司 年在天津和蘭州新建了兩座添加劑生產(chǎn)廠天津廠 的生產(chǎn)能力為 7000t/a 蘭州廠為 主要生產(chǎn)各種車(chē)用潤(rùn)滑 油添加劑配方和調(diào)配組分。目前我國(guó)潤(rùn)滑油添加劑單劑生產(chǎn)能力 為 萬(wàn) t/a 復(fù)合添加劑調(diào)和能力為 萬(wàn) t/a 路博-煉添加劑 公司和錦州?？松砑觿┕镜漠a(chǎn)能約占全國(guó)生產(chǎn)能力的 基 本能滿足國(guó)內(nèi)油品發(fā)展的需要。目前我國(guó)潤(rùn)滑油添加劑在品種上主要有清凈劑、分散劑、抗 氧抗腐劑、極壓抗磨劑、油性劑和摩擦改進(jìn)劑、抗氧劑和金屬減 活劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、防銹劑、降凝劑、抗泡沫劑。清凈劑在潤(rùn)滑油中的主要

10、作用是中和酸增溶和分散油泥。主 要產(chǎn)品有磺酸鹽、硫化烷基酚鈣、水楊酸鹽、環(huán)烷酸鈣。我國(guó)可以生產(chǎn)低、中、高堿值 牌號(hào)的石油磺酸鈣和合成 磺酸鈣產(chǎn)品上海煉油廠和玉門(mén)煉油廠石油磺酸鈣的生產(chǎn)能力為 4000t/a 錦州石化公司合成磺酸鈣的生產(chǎn)能力為 和國(guó) 外的磺酸鹽相比我國(guó)的磺酸鹽的品種較少而且有些產(chǎn)品質(zhì)量不能第 11 頁(yè) 共 20 頁(yè)滿足潤(rùn)滑油的需要存在的問(wèn)題是產(chǎn)品的質(zhì)量受原料影響較大工藝 適應(yīng)性差生產(chǎn)周期較長(zhǎng)顏色較差。我國(guó)早在 年代就已生產(chǎn)了硫磷烴鋇鹽清凈劑 年代又引 進(jìn)美國(guó) LllbriZOI 公司的裝置和技術(shù)已生產(chǎn)出中、高堿性磺酸 鈣。在此基礎(chǔ)上我國(guó)的科研機(jī)構(gòu)開(kāi)發(fā)研制成功了低堿值合成磺酸 鈣和

11、超堿值合成磺酸鎂。這樣既可以使磺酸鹽形成系列產(chǎn)品以滿足中、高檔內(nèi)燃機(jī)油 的要求又可增加添加劑的新品種。但是由于超堿值合成磺酸鎂的 生產(chǎn)成本較高價(jià)格一直居高不下市場(chǎng)需求量較少近年來(lái)生產(chǎn)規(guī)模 沒(méi)有大的提高。盡管在我國(guó)在此四種潤(rùn)滑油添加劑開(kāi)發(fā)較早但是我國(guó)的生產(chǎn) 企業(yè)較少不足十家并且各生產(chǎn)企業(yè)的規(guī)模都較小其中以錦州石 化、南京金陵化工合成試劑廠、蘭州煉油化工總廠還有后來(lái)建成 的遼寧天合精細(xì)化工股份有限公司的規(guī)模最大。其他的如河北辛集市泰達(dá)石化有限公司、邯 鄲市寧成石油添加劑廠的規(guī)模與前四者相比要小一些。這些生產(chǎn) 者主要是我國(guó)的一些石油化工企業(yè)其生產(chǎn)目的是除了自用之外余 下部分外銷(xiāo)。表 國(guó)潤(rùn)滑油添加劑生

12、產(chǎn)企業(yè)概況生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品工藝路線第 12 頁(yè) 共 20 頁(yè)規(guī)模（）中國(guó)石油天然氣股份有限公司錦州石化分公司 T104直接鈣化法5000T105直接鈣化法5000T106直接鈣化法5000T107兩次碳酸化2000南京金陵化工合成試劑廠T105直接鈣化法1000T106復(fù)分解法1000蘭州煉油第 13 頁(yè) 共 20 頁(yè)化工總廠T106直接鈣化法3000遼寧天合精細(xì)化工股份有限公司 T104直接鈣化法1000T105直接鈣化法1000T106直接鈣化法800河北辛集泰達(dá)石化有限公司T106直接鈣化法1000邯鄲市寧成石油添加劑廠 T104第 14 頁(yè) 共 20 頁(yè)復(fù)分解法500T105復(fù)分解法500

13、T106復(fù)分解法500表 國(guó)潤(rùn)滑油添加劑生產(chǎn)企業(yè)原料及來(lái)源生產(chǎn)企業(yè)原料來(lái)源有無(wú)磺化小試裝置中國(guó)石油天然氣股份有限公司錦州石化分公司主要原料為曙光蠟裂解 烯烴合成重烷基苯磺酸和石灰以及 活性氧化鎂重烷基苯磺酸來(lái)自本公司氧化鈣外購(gòu)無(wú)固定來(lái)源活性氧化鎂 來(lái)自大石橋、莊河等地有小試磺化裝置南京金陵化工合成試劑廠主要原料是重烷基苯和氧化鈣金陵石化第 15 頁(yè) 共 20 頁(yè)有小試磺化裝置蘭州煉油化工總廠主要原料是重烷基苯和氧化鈣蘭煉添加劑廠、蘭州氧化鈣廠有小試磺化裝置遼寧天合精細(xì)化工股份有限公司主要原料是重烷基苯和氧化鈣本公司有小試磺化裝置河北辛集市泰達(dá)石化有限公司重烷基苯磺酸和石灰石家莊煉廠無(wú)小試裝置邯

14、鄲市寧成石油添加劑廠重烷基苯磺酸和氧化鈣石家莊煉廠有小試裝置五、 市場(chǎng)價(jià)格四種潤(rùn)滑油添加劑的價(jià)格見(jiàn)表 格變化主要受以下兩種因 素影響：第 16 頁(yè) 共 20 頁(yè)(1）我國(guó)加入 WTO 后國(guó)外化工產(chǎn)品對(duì)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)沖擊很大國(guó)內(nèi) 市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)更加激烈。國(guó)內(nèi)一些大中型化工企業(yè)產(chǎn)品價(jià)格低迷如 酸、堿、氯、 PVC農(nóng)藥等企業(yè)效益普遍下滑甚至虧損合成磺酸鈣等幾種潤(rùn)滑油添加劑 也難免受到影響。(2）原料成本漲跌引起產(chǎn)品價(jià)格變化。與前幾年相比合成磺 酸鈣及合成磺酸鎂的主要原料重烷基苯、氧化鈣、氧化鎂等的價(jià) 格的變化將更快的引起這四種潤(rùn)滑油添加劑的價(jià)格變動(dòng)。如果主要原料在低位徘徊雖然生產(chǎn)成本下降但在有效需求不 足的情況

15、下潤(rùn)滑油添加劑價(jià)格將在低位徘徊。表 年 6 月潤(rùn)滑油添加劑價(jià)格產(chǎn)品價(jià)格（）20_年20_年20_年 1-6 月T104145001600015000T1058900第 17 頁(yè) 共 20 頁(yè)90009000T10697009800T1072700026000六、 市場(chǎng)分析及預(yù)測(cè)(1）添加劑產(chǎn)量的增加自 年生產(chǎn)第一個(gè)烷基萘降凝劑以來(lái)石油添加劑的產(chǎn)量有 了很大的發(fā)展。1960 年只生產(chǎn) 萬(wàn)噸到 1995 已增長(zhǎng)到約 萬(wàn)噸 35 間增加了 倍；而同期的潤(rùn)滑油從 萬(wàn)噸增加 186 噸只 增長(zhǎng)了 6.2 倍在潤(rùn)滑油中添加劑的平均加入量也從 0.6%提高到約 4.2%添加劑的增長(zhǎng)速度比潤(rùn)滑油快了約 9 充

16、分說(shuō)明了添加劑在 提高油品質(zhì)量和增加油品品種上起著決定性的作用。(2）添加劑結(jié)構(gòu)組成的變化添加劑的結(jié)構(gòu)發(fā)生了很大的變化一方面是添加劑本身的質(zhì)量 在不斷的提第 18 頁(yè) 共 20 頁(yè)高；另一方面是添加劑的組成上發(fā)生了較大的變化低檔的添 加劑品種的產(chǎn)量在減少直至淘汰而高檔添加劑品種的產(chǎn)量在增 加。在 年清凈劑和分散劑占添加劑總量的 其中低檔的 硫代磷酸鹽就占了 （占清凈劑和分散劑總量的 ）當(dāng)時(shí) 國(guó)內(nèi)硫磷化聚異丁烯鋇鹽在清凈劑中占了主導(dǎo)地位因此在潤(rùn)滑油 配方中大多以硫磷化聚異丁烯鋇鹽為主。而到 年下降到 10.7%目前基本上停止了生產(chǎn)。高檔的磺酸鹽和烷基水楊酸鹽的 比例同期從 17%加到 43.4%。在清凈劑和分散劑中是以磺酸鹽、烷基水楊酸 鹽、硫化烷基酚鹽和聚異丁烯丁二酰亞胺分散劑等品種為主組成 的。另外當(dāng)時(shí)粘度指數(shù)改進(jìn)劑中也主要是聚異丁烯 1995 年粘度指 數(shù)改進(jìn)劑約 1.4 萬(wàn)噸而聚異丁烯就占了 萬(wàn)噸約占 到 年下降到 萬(wàn)噸。到目前為止中分子量的聚異丁烯基本上停止 了生產(chǎn)由乙丙共聚物和聚甲基丙烯酸酯粘度指數(shù)改進(jìn)劑所取代。(3）添加劑品種的增多20 世紀(jì) 80 年代的清凈劑主要由硫磷化聚異丁烯鋇鹽、烷基水 楊酸鈣和石油磺酸鈣組成。80 年代中期起從美國(guó)先后引進(jìn)了合成