錫及其化合物

1、錫及其化合物1你知道嗎 1812年5月9日，在歐洲大陸上取得了一系列輝煌勝利的拿破侖離開巴黎，率領浩浩蕩蕩的60萬大軍遠征俄羅斯。法軍憑借先進的戰(zhàn)法、猛烈的炮火長驅(qū)直入，在短短的幾個月內(nèi)直搗莫斯科城。然而，當法國人入城之后，市中心燃起了熊熊大火，莫斯科城的3/4被燒毀，6000多幢房屋化為灰燼。俄國沙皇亞歷山大采取了堅壁清野的措施，使遠離本土的法軍陷入糧荒之中。幾周后，寒冷的空氣給拿破侖大軍帶來了致命的詛咒。更奇怪的是一夜之間拿破侖大軍士兵衣服上的紐扣竟然不見了，由于衣服上沒有了紐扣，數(shù)十萬拿破侖大軍在寒風暴雪中敞胸露懷，許多人被活活凍死。那么是誰“偷”走了紐扣呢？原來拿破侖征俄大軍的制服上，

2、采用的都是錫制紐扣，而在寒冷的氣候中，錫制紐扣會發(fā)生化學變化成為粉末。在饑寒交迫下，1812年冬天，拿破侖大軍被迫從莫斯科撤退，沿途近60萬士兵被活活凍死。到12月初，60萬拿破侖大軍只剩下了不到1萬人。2錫，金屬元素，一種略帶藍色的白色光澤的低熔點金屬元素，在化合物內(nèi)是二價或四價，不會被空氣氧化，主要以二氧化物（錫石）和各種硫化物（例如硫錫石）的形式存在。元素符號Sn。錫是大名鼎鼎的“五金”金、銀、銅、鐵、錫之一。早在遠古時代，人們便發(fā)現(xiàn)并使用錫了。在我國的一些古墓中，便常發(fā)掘到一些錫壺、錫燭臺之類錫器。據(jù)考證，我國周朝時，錫器的使用已十分普遍了。在埃及的古墓中，也發(fā)現(xiàn)有錫制的日常用品。34

3、單質(zhì)自然界中 ：主要 SnO2 其次 Cu2SFeSSnS2冶煉: C還原法 SnO2+2CSn+2CO生產(chǎn):電解法、電解-真空發(fā)揮法、電化學區(qū)域熔煉法相變溫度：指物質(zhì)在不同相之間轉(zhuǎn)變時的臨界溫度，比如水變成冰的相變溫度是0度等亞穩(wěn)定狀態(tài)就是熱力學上不穩(wěn)定狀態(tài)，包括：過飽和蒸氣、過飽和溶液、過冷液體、過熱液體。由于亞穩(wěn)定狀態(tài)是不穩(wěn)定所以就會生成新相。5晶型型錫 即灰錫 18以下穩(wěn)定 金剛石型型錫 即白錫 18以上穩(wěn)定 畸變八面體白錫很軟，將錫條彎曲時，由于晶體間的摩擦，發(fā)出唧唧的響聲，稱為“錫鳴”，它沒有延性，有展性。當白錫處于低于291K的環(huán)境中時，可轉(zhuǎn)變?yōu)榛义a，但是極慢，在225K時很快。

4、灰錫本身是這個反應的催化劑，故一經(jīng)轉(zhuǎn)換，速率極快。錫制品低溫成粉末就是這個道理，稱為“錫瘟”。 在錫中加入鉍或銻，可有效抑制錫瘟（沉積形成合金）6白錫 灰錫7化學性質(zhì)錫的電子構型 5s25p2 錫與HCl、H2SO4、HNO3反應較慢。與非氧化性酸生成二價化合物。錫與氧化性酸反應生成Sn()化合物，其中與硝酸反應的Sn()產(chǎn)物為難溶-錫酸.-錫酸是兩性元素，與濃強堿可以反應8錫具有抗腐蝕、耐變色、無毒、易釬焊、柔軟、熔點低和延展性好等優(yōu)點，所以，電鍍錫的應用非常廣泛。9電鍍錫在電子工業(yè)中，利用錫熔點低，具有良好的可焊接性、導電性和不易變色，常以鍍錫代鍍銀，廣泛應用于電子元器, 連接件、引線和印

5、制電路板的表面防護。銅導線鍍錫除提高可焊性外，還可隔絕絕緣材料中硫的作用。錫鍍層還有其它多種用途，如將錫鍍層在232以上的熱油中重熔處理后，可獲得光亮的花紋錫層(冰花鍍錫層)，常作為日用晶的裝飾鍍層。10（1）化學穩(wěn)定性高，空氣中耐氧化；（2）常做食品容器保護層（罐頭）溶解錫對人體無害；（3）常用電子元件引線、印刷電路板及低壓器電路（導電性好，易焊接）（4）日用裝飾鍍層11氧化物及其水合物類型：SnO2、混合型氧化物 和 SnO都是兩性 高氧化態(tài)的SnO2以酸性為主，低氧化態(tài)的 SnO以堿性為主。主要：SnO和SnO212SnO2由金屬錫在空氣中加熱可得到，不溶于水，難溶于酸、堿SnO2可用于

6、制造半導體氣敏元件，用來檢測H2、CO、CH4等 有毒、易燃氣體。13SnO2+2NaOH Na2SnO3+H2OSnO2+2Na2CO3+4S Na2SnS3+2CO2+Na2SO4共熔均生成可溶性鹽Na2SnS3 是Sn()的穩(wěn)定化合物。加入鹽酸，得到膠狀物 SnO2 xH2O（）熔融熔融14一氧化錫又名氧化亞錫，化學式SnO，式量134.7。暗灰或棕黑色粉末。在空氣中穩(wěn)定，加熱時轉(zhuǎn)化為氧化錫(二氧化錫)15氫氧化物通性：難溶于水、兩性制備：鹽溶液和堿酸堿性遞變規(guī)律：Sn(OH)4酸性最強Sn(OH)2溶于堿生成Sn(OH)42- 亞錫酸根溶于酸 生成Sn2+16正錫酸SnO2 xH2O失

7、水成偏錫酸 H2SnO3正錫酸分兩種 -錫酸（SnCl4低溫水解形成 非晶體） -錫酸（錫酸長時間放置 晶體） -錫酸可溶一般酸和堿， -錫酸 ：只溶熱堿和濃鹽酸-錫酸和-錫酸都是水合氧化錫SnO2xH2O，但他們的含水量及表面性質(zhì)不同。經(jīng)X射線研究證明，這兩種錫酸并不是兩種異構體。它們的溶解性不同是由于粒子大小和聚結(jié)程度的不同造成的。17 1 酸堿性 Sn有兩種氧化物 MO 和 MO2 。 MO 兩性偏堿，MO2 兩性偏酸，均不溶于水。氧化物的水化物也不同程度的具有兩性。在水溶液中有兩種電離方式：18 2Sn ( II ) 的還原性 Sn 4+ / Sn 2+ A = 0.15 V Sn(

8、OH )62 / HSnO2 B = 0.96 V 不論在酸堿中，還原能力都比較強。 Sn2+ 在空氣中被氧氣氧化 2 Sn2+ + O2 + 4 H+ 2 Sn4+ + 2 H2O 要加入單質(zhì) Sn 保護 Sn 4+ + Sn 2 Sn2+ Sn2+ 做還原劑的最典型反應是還原 Hg 2+ 2 HgCl2 + SnCl2 + 2 HCl Hg 2Cl2(白) + H2SnCl6 氯化亞汞，甘汞 在堿中，亞錫酸的還原性更強 3 Sn(OH)42 +2 Bi 3+ 6 OH 3 Sn(OH)62 +2 Bi(黑) 19 2 - 錫酸和 - 錫酸 - 錫酸性質(zhì)活潑，能溶于酸和堿。 SnCl4 溶于

9、堿得 - 錫酸 SnCl4 + 4 NH3H2O H2SnO3 ()+ 4 NH4Cl + H2O - 錫酸性質(zhì)不活潑，不溶于酸，幾乎不溶于堿。 SnCl4 高溫水解得 - 錫酸， 錫和濃硝酸反應也得 - 錫酸。 或 Sn ( IV ) 低溫水解也可得到 - 錫酸。20 1 鹵化物 MX2 一般屬離子型化合物，MX4 屬共價型化合物。 與鹵素或濃的氫鹵酸反應得到 通性：都水解，在Cl-中易形成鹵配陰離子 特性：無水高價鹵化物MX4為 共價分子，熔點低 MX2為離子型化合物 三 鹵化物和硫化物21 易成絡離子 SnCl4 + 2 Cl SnCl62 易水解 SnCl2 + H2O Sn(OH)C

10、l(白) + HCl 所以配制 SnCl2 溶液要把固體溶解在濃鹽酸中，再加水稀釋， 抑制 Sn2+ 水解 。工業(yè)上從鍍錫廢物中回收錫反應：Sn + 2 Cl2 SnCl422無水SnCl4為共價化合物，常溫下為液體。易溶于許多有機溶劑，也溶于水。在水中重結(jié)晶得到的是SnCl45H2O.無水SnCl4在有機合成上用作氯化催化劑。含水SnCl45H2O可以用作鍍錫試劑。23 2 硫化物有SnS和SnS2兩種，SnS為棕色，SnS2為黃色不溶于水和稀酸，類似于鹵化物，高價態(tài)呈兩性偏酸性，低價態(tài)呈兩性偏堿性24 SnS2 可以溶于鹽酸，與Cl-發(fā)生配位SnS2+4H+ +6Cl-SnCl62- + 2H2S與堿以及堿金屬 生成硫代錫酸鹽3SnS2 + 6OH- 2SnS32- +Sn(OH)62-SnS2+ S2- SnS32-(SnS2 (黃) + N