中級(jí)無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)習(xí)題2

1、中級(jí)無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題第二章對(duì)稱性與群論基礎(chǔ)1、利用Td點(diǎn)群特色標(biāo)表(右表)回答以下問(wèn)題1）、群階，對(duì)稱操作類數(shù)，不可以約表示數(shù)2）、SO42-離子中S原子3px軌道及3dxy軌道所屬的不可以約表示3）、可約表示（10,-2,2,0,0）中包括了哪些不可以約表示？SO42-離子可否表TdE8C33C26S46dA11111122+z2現(xiàn)為紅外活性？SO42-離子可否表現(xiàn)x+yA2111-1-1X2-y2為拉曼活性的？E2-1200T130-11-1(Rx,Ry,Rz)解：（1）點(diǎn)群的階h=8；對(duì)稱操作類=5；T230-1-11(x,y,z)(xy,xz,yz)不可以約表示數(shù)=5（2）S原子的PX軌道

2、所屬不可以約表示為T(mén)2表示。（3）aA11gi111018(2)13210；同理h8aA20;aT11;aT21;aE2；故可約表示(10,2,2,0,0)T1T22E因T2表示中包括（x,y,z）和(xy,xz,yz),故既表現(xiàn)為紅外活性又表現(xiàn)為拉曼活性。2利用C3v點(diǎn)群特色標(biāo)表（見(jiàn)下表）回答以下問(wèn)題C3vE2C33vA1111Zx2+y2,z2A211-1RzE2-10(x,y)(Rx,Ry)(x2-y2,xy)(xz,yz)1）、點(diǎn)群的階，對(duì)稱操作類數(shù)，不可以約表示數(shù)2）、NH3分子中偶極矩所屬的不可以約表示3）可約表示（6，0，2）中包括了哪些不可以約表示？解：（1）點(diǎn)群的階h=6;對(duì)

3、稱操作類=3；不可以約表示數(shù)=3（2）NH3分子中偶極矩所屬不可以約表示為A1表示（3）aA11gi11612013212；同理h6aA20，aE2；故可約表示(6,0,2)2A12E3利用C4v點(diǎn)群特色標(biāo)表(見(jiàn)下表)回答以下問(wèn)題C4vE2C4C22v2dA111111Zx2+y2,z2A2111-1-1RzB11-111-1X2-y2B21-11-11xyE20-200(x,y)(Rx,Ry)(xz,yz)1）、點(diǎn)群的階，對(duì)稱操作類數(shù)，不可以約表示數(shù)2）、SF5Cl分子中S原子Px軌道所屬的不可以約表示3）、可約表示（4，0，0，-2，0）中包括了哪些不可以約表示？4、試用特色標(biāo)表的解析Mn

4、O4-的雜化方式。（要求有解析的詳細(xì)過(guò)程）。第三章配位化學(xué)基礎(chǔ)1、配位體與中心金屬離子的成鍵作用將影響配合物的分裂能，假eg*定配位體的軌道能量低于中心金屬離子的軌道，且已被電子所填滿。請(qǐng)畫(huà)出在八面體場(chǎng)中，這種成鍵作用的分子軌道能級(jí)圖，解析o其對(duì)配合物的o的影響。解：中心金屬離子的eg軌道與配體的軌道對(duì)稱性不般配，保留非鍵。t2g中心金屬離子有對(duì)稱性的是t2g軌道，當(dāng)其與能量較低的已被電子填滿的配體的軌道組成分子軌道時(shí)，其成鍵MO更湊近于配體的M軌道(即配體上的電子將進(jìn)占成鍵分子軌道)，而中心金屬離子的t2g軌道變成了*MO(中心金屬離子的d電子將填入其中)，能量高升，結(jié)果使述分子軌道的形成和

5、電子的據(jù)有相當(dāng)于形成了LM鍵。eg*o*(t2g*)(t2g)LMLno減小。上2第二過(guò)渡系金屬離子M2+水化焓與原子序數(shù)的關(guān)系如右圖所示，試講解之。解：M2H2OM(H2O)62Hho；CFSE（晶體場(chǎng)牢固化能）隨dn（d電子數(shù)增加）呈雙峰變化，給5分；從Hho中扣出CFSE后其Hho隨dn變化呈直線關(guān)系。3、什么叫Jahn-Teller效應(yīng)？指出以下配離子中，哪些會(huì)發(fā)生結(jié)構(gòu)變形？（10分）(1)Cr(H2O)63；(2)Ti(H2O)63；(3)Fe(CN)64；(4)Mn(H2O)62；(5)Cu(H2O)62；(6)MnF63；(7)CdCl42；(8)Ni(CN)64。試用晶體場(chǎng)理論

6、講解Ti(H2O)62+的吸取光譜解：eg=20300cm-1給5分ot2g最大吸取峰旁有一肩峰，是由于Eg1電子的不對(duì)稱占位，產(chǎn)生姜-泰勒效應(yīng)造成的，從而使二重簡(jiǎn)并消失。給3分30000cm-1處的紫外吸取則是由于荷移躍遷引起的。給2分5、寫(xiě)出K2PtCl4、NH3和NO2為原料合成第四章配位化合物的電子光譜ClNHPtClNO3-1NH3Cl-1Pt2和ClNO2的路線圖。1、右圖分別是2+2-5構(gòu)型離子的T-SMn(H2O)6(八面體)和MnBr4（周圍體）的電子光譜圖及d圖。由該圖可得出哪些結(jié)論。答：Mn(H2O)62+為Oh場(chǎng)，MnBr42-為T(mén)d場(chǎng)，均為d5構(gòu)型的離子，由TS圖可知，其基譜項(xiàng)為6A1g，且只有這一個(gè)六重態(tài)譜項(xiàng)，所以是宇稱禁阻和自旋禁阻躍遷（雙重禁阻），其電子光譜中吸取較弱，吸取極弱，其摩爾吸光系數(shù)僅為。Td場(chǎng)無(wú)對(duì)稱中心，宇稱選律松動(dòng)可造成的較弱的d-d躍遷。所以MnBr42可觀察到較弱的吸取峰其摩爾吸光系數(shù)為。2、為什么MnO4離子的顏色與CrO42離子的顏色不同樣？3、講解在Cr(NH3)63+和Cr(NH3)5Cl2+的電子光譜，前者的4A2g4T2g躍遷的吸取強(qiáng)度比后者相應(yīng)吸取的