復(fù)習(xí)提問(wèn)命名：CH3CH（CH3）CH==CH-CH

1、Evaluation Warning: The document was created with Spire.Doc for .NET.復(fù)習(xí)提問(wèn)命名： CH3CH（CH3）CH=CH-CH3 CH2=CHCH2CH2CH（CH3）CH2=CH2學(xué)習(xí)要求1熟練掌掌握炔烴烴的系統(tǒng)統(tǒng)命名法法；2理解SSP雜化化的特點(diǎn)點(diǎn)，掌握握CC三鍵鍵的組成成、結(jié)構(gòu)構(gòu)及其特特性。教學(xué)重點(diǎn)點(diǎn)掌握炔烴的的系統(tǒng)命命名法教學(xué)難點(diǎn)點(diǎn)SP雜化的的特點(diǎn)，CCC三鍵鍵的組成成第四章 炔炔烴 炔烴是分子子中含有有碳碳叁叁鍵的烴烴，炔烴烴比相應(yīng)應(yīng)的烯烴烴少兩個(gè)個(gè)氫原子子，通式式為 CnH2n-2。4.1 炔炔烴的異異構(gòu)和命命名乙炔是

2、最簡(jiǎn)簡(jiǎn)單的炔炔烴，分分子式為為C2H2，構(gòu)造造式為HHC CHH。根據(jù)雜化軌軌道理論論，乙炔炔分子中中的碳原原子以ssp雜化化方式參參與成鍵鍵，兩個(gè)個(gè)碳原子子各以一一條spp雜化軌軌道互相相重疊形形成一個(gè)個(gè)碳碳鍵，每每個(gè)碳原原子又各各以一個(gè)個(gè)sp軌道道分別與與一個(gè)氫氫原子的的1s 軌道重重疊，各各形成一一個(gè)碳?xì)錃滏I。此此外，兩兩個(gè)碳原原子還各各有兩個(gè)個(gè)相互垂垂直的未未雜化的的2p軌道，其其對(duì)稱軸軸彼此平平行，相相互“肩并肩肩”重疊形形成兩個(gè)個(gè)相互垂垂直的鍵，從從而構(gòu)成成了碳碳碳叁鍵。兩兩個(gè)鍵電子子云對(duì)稱稱地分布布在碳碳碳鍵周圍圍，呈圓圓筒形。乙炔分子中中鍵的形形成及電電子云分分布其它炔烴中中的

3、叁鍵鍵，也都都是由一一個(gè)鍵和兩兩個(gè)鍵組成成的。現(xiàn)代物理方方法證明明，乙炔炔分子中中所有原原子都在在一條直直線上，碳碳碳叁鍵鍵的鍵長(zhǎng)長(zhǎng)為0.12 nm，比比碳碳雙雙鍵的鍵鍵長(zhǎng)短，這這是由于于兩個(gè)碳碳原子之之間的電電子云密密度較大大，使兩兩個(gè)碳原原子較之之乙烯更更為靠近近。但叁叁鍵的鍵鍵能只有有8366.8 kJJmoll -11，比三三個(gè)鍵的鍵鍵能和（345.6 kJmol -1 3）要小，這主要是因?yàn)閜軌道是側(cè)面重疊，重疊程度較小所致。乙炔分子的的立體模模型。由由于叁鍵鍵的幾何何形狀為為直線形形，叁鍵鍵碳上只只可能連連有一個(gè)個(gè)取代基基，因此此炔烴不不存在順順?lè)串悩?gòu)構(gòu)現(xiàn)象，炔炔烴異構(gòu)構(gòu)體的數(shù)數(shù)目

4、比含含相同碳碳原子數(shù)數(shù)目的烯烯烴少。 Kekkulee 模型型 Sttuarrt模型型乙炔的立體體模型示示意圖4.2 結(jié)結(jié)構(gòu)炔烴的系統(tǒng)統(tǒng)命名法法與烯烴烴相同，只只是將“烯”字改為為“炔”字。例例如：CH3CCH CH33CCCHH3 (CH33)2CHCCCH 丙丙炔 22-丁炔炔 33-甲基基-1-丁炔分子中同時(shí)時(shí)含有雙雙鍵和叁叁鍵的化化合物，稱稱為烯炔炔類化合合物。命命名時(shí)，選選擇包括括雙鍵和和叁鍵均均在內(nèi)的的碳鏈為為主鏈，編編號(hào)時(shí)應(yīng)應(yīng)遵循最最低系列列原則，書書寫時(shí)先先烯后炔炔。CH3-CCH=CCH-CCCH CHH2=CHH-CHH=CHH-CCH 3-戊烯-1-炔炔 11,3-己己二

5、烯-5-炔炔雙鍵和叁鍵鍵處在相相同的位位次時(shí)，應(yīng)應(yīng)使雙鍵鍵的編號(hào)號(hào)最小。CHC-CH22-CHH=CHH21-戊烯-4-炔炔（不叫叫4-戊烯-1-炔炔 ）4.3 炔烴的的物理性性質(zhì)簡(jiǎn)單炔烴的的沸點(diǎn)、熔熔點(diǎn)以及及相對(duì)密密度，一一般比碳碳原子數(shù)數(shù)相同的的烷烴和和烯烴高高一些。這這是由于于炔烴分分子較短短小、細(xì)細(xì)長(zhǎng)，在在液態(tài)和和固態(tài)中中，分子子可以彼彼此靠得得很近，分分子間的的范德華華作用力力很強(qiáng)。炔炔烴分子子極性略略比烯烴烴強(qiáng)，不不易溶于于水，而而易溶于于石油醚醚、乙醚醚、苯和和四氯化化碳等有有機(jī)溶劑劑中。作業(yè)PP58 1、22學(xué)習(xí)要求求掌握炔烴的的重要化化學(xué)性質(zhì)質(zhì)及其應(yīng)應(yīng)用和制制備方法法教學(xué)重點(diǎn)

6、點(diǎn)炔烴的重要要化學(xué)性性質(zhì)4.4 炔炔烴的化化學(xué)性質(zhì)質(zhì)炔烴的化學(xué)學(xué)性質(zhì)和和烯烴相相似，也也有加成成、氧化化和聚合合等反應(yīng)應(yīng)。這些些反應(yīng)都都發(fā)生在在叁鍵上上，所以以叁鍵是是炔烴的的官能團(tuán)團(tuán)。但由由于炔烴烴中的鍵和烯烯烴中的的鍵在強(qiáng)強(qiáng)度上有有差異，造造成兩者者在化學(xué)學(xué)性質(zhì)上上有差別別，即炔炔烴的親親電加成成反應(yīng)活活潑性不不如烯烴烴，且炔炔烴叁鍵鍵碳上的的氫顯示示一定的的酸性。炔烴的主要要化學(xué)反反應(yīng)如下下：加成反應(yīng)（1）催化化加氫 在常常用的催催化劑如如鉑、鈀鈀的催化化下，炔炔烴和足足夠量的的氫氣反反應(yīng)生成成烷烴，反反應(yīng)難以以停止在在烯烴階階段。如果只希望望得到烯烯烴，可可使用活活性較低低的催化化劑。

7、常常用的是是林德拉拉（Liindllar）催催化劑（鈀鈀附著于于碳酸鈣鈣上，加加少量醋醋酸鉛和和喹啉使使之部分分毒化，從從而降低低催化劑劑的活性性），在在其催化化下，炔炔烴的氫氫化可以以停留在在烯烴階階段。這這表明，催催化劑的的活性對(duì)對(duì)催化加加氫的產(chǎn)產(chǎn)物有決決定性的的影響。部部分氫化化炔烴的的方法在在合成上上有廣泛泛的用途途。（2）與鹵鹵素加成成 炔炔烴也能能和鹵素素（主要要是氯和和溴）發(fā)發(fā)生親電電加成反反應(yīng)，反反應(yīng)是分分步進(jìn)行行的，先先加一分分子鹵素素生成二二鹵代烯烯，然后后繼續(xù)加加成得到到四鹵代代烷烴。與烯烴一樣樣，炔烴烴與紅棕棕色的溴溴溶液反反應(yīng)生成成無(wú)色的的溴代烴烴，所以以此反應(yīng)應(yīng)可用

8、于于炔烴的的鑒別。但炔烴與鹵鹵素的親親電加成成反應(yīng)活活性比烯烯烴小，反反應(yīng)速度度慢。例例如，烯烯烴可使使溴的四四氯化碳碳溶液立立刻褪色色，炔烴烴卻需要要幾分鐘鐘才能使使之褪色色，乙炔炔甚至需需在光或或三氯化化鐵催化化下才能能加溴。所所以當(dāng)分分子中同同時(shí)存在在雙鍵和和叁鍵時(shí)時(shí)，首先先進(jìn)行的的是雙鍵鍵加成。例例如在低低溫、緩緩慢地加加入溴的的條件下下，叁鍵鍵可以不不參與反反應(yīng)：炔烴的親電電加成不不如烯烴烴活潑的的原因，是是由于不不飽和碳碳原子的的雜化狀狀態(tài)不同同造成的的。叁鍵鍵中的碳碳原子為為sp雜化化，與ssp2和sp3雜化相相比，它它含有較較多的ss成分。ss成分多多，則成成鍵電子子更靠近近原

9、子核核，原子子核對(duì)成成鍵電子子的約束束力較大大，所以以叁鍵的的電子比比雙鍵的的電子難難以極化化。換言言之，ssp雜化化的碳原原子電負(fù)負(fù)性較強(qiáng)強(qiáng)，不容容易給出出電子與與親電試試劑結(jié)合合，因而而叁鍵的的親電加加成反應(yīng)應(yīng)比雙鍵鍵的加成成反應(yīng)慢慢。不同雜化態(tài)態(tài)碳原子子的電負(fù)負(fù)性大小小順序?yàn)闉椋簊ppsp2sp3。（3）與鹵鹵化氫加加成 炔烴與與烯烴一一樣，可可與鹵化化氫加成成，并服服從馬氏氏規(guī)則。反反應(yīng)是分分兩步進(jìn)進(jìn)行的，控控制試劑劑的用量量可只進(jìn)進(jìn)行一步步反應(yīng)，生生成鹵代代烯烴。 乙炔和氯氯化氫的的加成要要在氯化化汞催化化下才能能順利進(jìn)進(jìn)行。例例如：氯乙烯是合合成聚氯氯乙烯塑塑料的單單體。（4）與水

10、水加成 在稀稀硫酸水水溶液中中，用汞汞鹽作催催化劑，炔炔烴可以以和水發(fā)發(fā)生加成成反應(yīng)。例例如，乙乙炔在110 %硫酸和和5 %硫酸汞汞水溶液液中發(fā)生生加成反反應(yīng)，生生成乙醛醛，這是是工業(yè)上上生產(chǎn)乙乙醛的方方法之一一。反應(yīng)時(shí)，首首先是叁叁鍵與一一分子水水加成，生生成羥基基與雙鍵鍵碳原子子直接相相連的加加成產(chǎn)物物，稱為為烯醇。具具有這種種結(jié)構(gòu)的的化合物物很不穩(wěn)穩(wěn)定，容容易發(fā)生生重排，形形成穩(wěn)定定的羰基基化合物物。炔烴與水的的加成遵遵從馬氏氏規(guī)則，因因此除乙乙炔得到到乙醛外外，其他他炔烴與與水加成成均得到到酮。由于汞鹽有有劇毒，因因此很早早已開始始非汞催催化劑的的研究，并并已取得得很大進(jìn)進(jìn)展。2氧化

11、反反應(yīng) 炔烴可被高高錳酸鉀鉀等氧化化劑氧化化，生成成羧酸或或二氧化化碳。反應(yīng)后高錳錳酸鉀溶溶液的紫紫色消失失，因此此，這個(gè)個(gè)反應(yīng)可可用來(lái)檢檢驗(yàn)分子子中是否否存在叁叁鍵。根根據(jù)所得得氧化產(chǎn)產(chǎn)物的結(jié)結(jié)構(gòu)，還還可推知知原炔烴烴的結(jié)構(gòu)構(gòu)。3聚合反反應(yīng)乙炔在催化化劑作用用下，也也可以發(fā)發(fā)生聚合合反應(yīng)。與與烯烴不不同，它它一般不不聚合成成高聚物物，例如如，在氯氯化亞銅銅和氯化化銨的作作用下，可可以發(fā)生生二聚或或三聚作作用。這這種聚合合反應(yīng)可可以看作作是乙炔炔的自身身加成反反應(yīng)：乙炔可與HHCN、RCOOOH等等含有活活潑氫的的化合物物發(fā)生加加成反應(yīng)應(yīng)，反應(yīng)應(yīng)的結(jié)果果可以看看作是這這些試劑劑的氫原原子被乙乙烯基（CH2=CH-）所取代，因此這類反應(yīng)通稱為乙烯基化反應(yīng)。其反應(yīng)機(jī)理不是親電加成，而是親核加成。烯烴不能與這些化合物發(fā)生加成反應(yīng)。丙烯腈是工工業(yè)上合合成腈綸綸和丁腈腈橡膠的的重要單單體。補(bǔ)充：天然然橡膠和和合成橡橡膠橡膠是具有有高彈性性的高分分子化合合物，用用途極為為廣