鹵素標準培訓資料課件

1、鹵素標準培訓資料東莞市新合硅膠材料科技有限公司DONGGUAN XINHE SILICONE MATERIAL TECHNOLOGY CO.,LTD制作：龍朝陽日期：2011/3/15 三個金人 曾經有個小國到中國來，進貢了三個一模一樣的金人，金碧輝煌，把皇帝高興壞了?？墒沁@小國不厚道，同時出一道題目：這三個金人哪個最有價值？ 皇帝想了許多的辦法，請來珠寶匠檢查，稱重量，看做工，都是一模一樣的。怎么辦？使者還等著回去匯報呢。泱泱大國，不會連這個小事都不懂吧？ 最后，有一位退位的老大臣說他有辦法。 皇帝將使者請到大殿，老臣胸有成足地拿著三根稻草，插入第一個金人的耳朵里，這稻草從另一邊耳朵出來了。

2、第二個金人的稻草從嘴巴里直接掉出來，而第三個金人，稻草進去后掉進了肚子，什么響動也沒有。老臣說：第三個金人最有價值！使者默默無語，答案正確。 這個故事告訴我們，最有價值的人，不一定是最能說的人的人。老天給我們兩只耳朵一個嘴巴，本來就是讓我們多聽少說的。善于傾聽，才是成熟的人最基本的素質。 一、國際無鹵化趨勢近年來，以歐盟為首的國際綠色環(huán)保指令，其管制范疇幾乎已涵蓋了所有電子電氣產品。中國作為主要的信息電子出口地區(qū)，無論是品牌企業(yè)或代工廠皆深受此趨勢影響。產品無鹵化已經是國際趨勢。二、什么是鹵素？1、氟（FLUORINE，F）：常溫下氟氣為淡黃色的氣體，與氫結合，形成氫氟酸（HF），可用來消除浸

3、蝕、清洗、刻畫標記硅芯片，或用來清洗鋼鐵及除銹。氟還可用于制成氟氯碳化物，CFC、HCFC等，最大的用途是作為冷媒；另一用途則用作噴霧罐推進劑，如美發(fā)用品、殺蟲劑或油漆等。二、什么是鹵素？2、氯（Chlorine,cl):常溫下氯氣為黃綠色的氣體，氧化力強，具有殺菌、消毒作用，可作為自來水的殺菌劑；還可氧化色素，作為色料。氯與氫結合，形成鹽酸（HCI）；與甲烷結合成氯仿，用做溶劑，主要作用于中樞神經系統(tǒng)，具有麻醉作用，對心、肝、腎有損害；制成氟氯碳化物，CFC、HCFC等，最大的用途是作為冷媒；另氯化石蠟（C10-13，SCCP）是工業(yè)上重要的阻燃劑。3、溴（Bromine,Br):溴是常溫下

4、唯一液態(tài)的非金屬，呈暗紅色劇毒，腐蝕性強。溴的化合物用途也是十分廣泛的，溴化銀被用作照相中的感光劑。溴化鋰制冷技術則是最近廣為使用的一項環(huán)保的空調制冷技術，其特點是不會有氟利昂帶來的污染，所以很有發(fā)展前景。二、什么是鹵素？二、什么是鹵素？4、碘（Iodine,I):常溫下為紫黑色的固體，碘是人體必須元素，缺乏碘會引致甲狀腺腫脹。碘的酒精溶液可作消毒用，過量攝取會導致碘中毒。在實際檢測鹵素的過程中，氟和碘有很強的揮發(fā)性，是測不出來的。只測總溴和總氯。鹵素國際標準：總溴900PPM、總氯900PPM，總溴+總氯1500PPM普賢客戶鹵素標準：總溴700PPM、總氯700PPM，總溴+總氯1000P

5、PM捷巨客戶鹵素標準：總溴ND、總氯ND、總溴+總氯ND1、鹵素阻燃劑：鹵素阻燃劑是消費量最大的有機阻燃劑，占阻燃劑行業(yè)的主要地位。阻燃劑定義：能夠阻止或延緩高分子材料燃燒，增加其耐燃性的物質稱為阻燃劑。常見的阻燃劑可分為以下四類：溴系阻燃劑、氯系阻燃劑、磷系阻燃劑、無機阻燃劑。 三、鹵素的應用 三、鹵素的應用2）、氯系阻燃劑（CFR）氯系阻燃劑由于其價格便宜，目前仍是大量使用的阻燃劑。氯含量最高的氯化石蠟是工業(yè)上重要的阻燃劑，由于熱穩(wěn)定性差，僅適用于加工溫度低于200的復合材料，氯化脂環(huán)烴和四氯鄰苯二甲酸酐熱穩(wěn)定性高，常用作不飽和樹脂的阻燃劑。 三、鹵素的應用2、PVC（聚氯乙烯）；PVC：

6、全名為POLYVINYLCHLORID，是目前市場上最為普遍的塑料之一.具有阻燃性、耐酸堿腐蝕性高、機械強度及電絕緣性良好的優(yōu)點。是以聚氯乙烯樹脂為主要原料，加入適量的抗老化劑、改性劑等，經混煉、壓延、真空吸塑等工藝而成的材料。它是當今世界上深受喜愛、頗為流行并且也被廣泛應用的一種合成材料，現已成為世界上僅次于聚乙烯樹脂的第二大通用樹脂，占世界合成樹脂總消費量的29%。聚氯乙烯主要用于生產人造革、薄膜、電線護套等塑料軟制品，也可生產板材、門窗、管道和閥門等塑料硬制品。在聚氯乙烯的生產過程中同樣也包括了諸多的危險：在PVC的生產過程中會使用大量的添加劑，這樣就會使得PVC能夠適用于合種不同的用途

7、。一些添加劑是增塑劑，用于使塑料更加柔軟，重金屬是穩(wěn)定劑或著色劑，而殺真菌劑使得其它添加劑免于真菌的破壞。所以PVC的生產伴隨著大量的次級有毒生產。其耐熱性較差，軟化點為80，于130開始分解變色，并析出酸性氣體氯化氫（HCI），而一旦發(fā)生燃燒還會釋放出其他有毒物質，如二惡英等。廢棄后直接焚燒或掩埋處理還會對土壤和水源造成污染。生產聚氯乙烯的原料-氯乙烯單體，也是一種致癌物質，其在成品PVC的殘留也會給后續(xù)的生產者和使用者的健康造成風險。 三、鹵素的應用目前國際上雖然沒有直接限制PVC的法規(guī)，但是很多知名企業(yè)都提出了淘汰PVC以及BFR(溴系阻燃劑)在產品中的使用計劃，且很多已在施行中。包括目

8、前爭論比較大的ROHS2.0草案,也有一些機構和組織建議將此兩類物質(PVC和BFR)今后納入到ROHS指令的管控范圍之中.所以未來關于PVC和BFR的管控也將是大勢所趨. 三、鹵素的應用3、臭氧層破壞物：自從發(fā)現南極上空出現臭氧空洞以后，科學家們經過近十年的研究，最后得出一致的結論：臭氧層的破壞和臭氧空洞的出現，是人們在生產和生活中大量地生產和使用“臭氧層破壞物質（ODS）”以及向空氣中排放大量的廢氣造成的。ODS主要包括下列物質：CFCS（氯氟烴）、哈龍（HALON，全溴氟烴）、四氯化碳、甲基氯仿、溴甲烷等。ODS的用途：用作制冷劑、噴霧劑、發(fā)泡劑、清洗劑等。在上述所有物質中，破壞力最強的

9、（或者稱之為：”罪魁禍首“）是氯氟烴類化合物（CFCS）和哈龍（HALON） 三、鹵素的應用上世紀30年代由美國杜邦公司開發(fā)和生產的一種氯氟烴類的制冷劑，并且冠以商標名稱為“氟里昂”。而現今，人們習慣于把制冷劑統(tǒng)稱為“氟里昂”。在一些制冷設備，如電冰箱、空調中都會使用到制冷劑，如氟里昂等，這些制冷劑大部分都是氯氟烴（CFCS）的成分，因此也是一種鹵素化合物。這類制冷劑中許多都會對臭氧層造成破壞，屬于臭氧消耗物質（ODS）。而另外一類用作滅火系統(tǒng)或手提滅火器中滅火劑的物質-哈龍（HALON）也是一種有臭氧破壞作用的鹵素化合物。臭氧層消耗物質在大氣中受到太陽光輻射后，分解出鹵素的自由基。這些化學活

10、性基團與臭氧結合奪去臭氧分子中的一個氧原子，引發(fā)破壞性鏈式反應，消耗臭氧，從而降低臭氧濃度，產生臭氧空洞。 三、鹵素的應用因此，許多國家和地區(qū)為了降低這類物質對于環(huán)境的破壞作用，也制定了相應的限制要求。1985年3月，21個國家的政府代表在奧地利首都維也納簽署了關于保護臭氧層的維也納公約，標志著保護臭氧層國際統(tǒng)一行動的開始。為了能夠真正對CFCS等ODS的生產，使用實際國際控制。1987年，24個國家的政府代表在加拿大的蒙特利爾簽署了關于消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書，限用5種氯氟烴和3種哈龍（HALON）物質，以要求各國采取行動淘汰這些物質，加強研究和開發(fā)替代品。我國也于1991年簽署加入了

11、此公約。目前，全球已有191個國家簽署加入了該議定書。20多年來，通過各締約國的共同努力，已成功地削減了95%的消耗氧層物質，極大促進了臭氧層的保護與恢復。議定書也被廣泛認為是迄今為止履行最好的國際環(huán)境公約之一。 三、鹵素的應用此公約于2004年5月17日正式生效，2004年11月11日對我國正式生效。斯德哥爾摩公約決定禁止或限制使用12種持久性有機污染物，其中包括8種有機氯殺蟲劑（艾氏劑、氯丹、狄氏劑、異狄氏劑、七氯、滅蟻靈、毒殺芬、滴滴涕）、2種工業(yè)化學品（六氯苯和多氯聯苯）及兩種二惡英類物質（多氯二苯并二惡英和多氯二苯并呋喃），都是含有鹵素的有機化合物，對于人體和環(huán)境都存在著很大的影響。

12、此公約的生效意味著這些化合物的使用將被全面封殺，在全球范圍內遭遇限制使用，直至完全禁用。 三、鹵素的應用5、其他鹵素化合物：多氯聯苯和多氯三聯苯是化學性質非常穩(wěn)定的兩類物質，在自然界中很難分解。由于其在環(huán)境中有很高的殘留性，故對環(huán)境有嚴重的危害，特別是對水體和大氣可造成污染。歐盟地區(qū)為了降低其對環(huán)境的危害，在76/769/EEC（有害物質限制指令）中要求對其使用進行限制，該限制要求現已被列入到REACH法規(guī)的限制列表中。四、特定鹵素有機物及其限制要求有關研究認為，TBBPA是一種潛在的具有持久性，生物累積性和毒性的化合物。有證據表明，在特定高溫分解的條件下，產品中TBBPA的存在可導致少量溴化

13、二苯并二惡英和溴化二苯并呋喃的形成，而后者是一類持久性污染物，有“世紀之毒”之稱。四、特定鹵素有機物及其限制要求2、六溴環(huán)十二烷（HBCDD）：（Hexabromocyclododecane)，一般簡稱作HBCDD或HBCD，具有多個同分異構體。常態(tài)下，HBCDD是一種白色結晶粉末，易溶于醇、酮、酯等有機試劑中，在水中的溶解度較低。HBCDD是一種添加型的溴化阻燃劑，主要應用于建筑材料中的發(fā)泡聚苯乙烯（EPS）和擠塑聚苯乙烯（XPS）隔熱層中。由于具有添加量低、阻燃效率高，無須輔助阻燃劑和對聚合物性能影響小等優(yōu)點，HBCDD也廣泛用在電子電氣，包裝材料、紡織品、家具、粘合劑、涂料等產品中。四、

14、特定鹵素有機物及其限制要求目前有許多相關企業(yè)都自愿采取減少排放的措施以減少溴化阻燃劑對環(huán)境的影響。原定于2008年1月1日生效的挪威POHS則明確限制了HBCDD在消費品中的使用。另一方面，不少國家正在擬定對含鹵阻燃劑的禁用措施和法規(guī)，許多著名電子產品生產企業(yè)已經開始全面采用不含鹵素尤其是溴化阻燃劑的電子部件。四、特定鹵素有機物及其限制要求3、短鏈氯化石蠟（SCCP）：短鏈氯化石蠟（Short-chain chlorinated paraffins,SCCP)是一類具有不同氯含量和碳鏈長度在10至13之間的混合物，分子式為CXH（2X-Y+2）CLY（X=1013；Y=113）。按含氯量可分為

15、：42%、48%、50-52%、65-70%四種。前三者淡黃色粘稠液體，后者為黃色粘稠液體。42%、48%、50-52%三種可代替部分主要增塑劑，不僅降低成本，而且使制品具有阻燃性，相容性也好。廣泛使用在電纜中，也可用于制水管、地板、薄膜、人造革、塑料制品和日用品等。65-70%主要用作阻燃劑與三氧化二銻混合使用于聚乙烯、聚苯乙烯等塑料中。SCCP還可用作皮革處理劑，金屬加工油添加劑。四、特定鹵素有機物及其限制要求短鏈氯化石蠟被認為是對環(huán)境危險的物質，因為此類物質對水生物有很強的毒性，并對水生環(huán)境帶來長期負面影響。歐盟指令2002/45/EC（76/769/EEC指令的第20次修訂）要求，不得

16、將含有SCCP質量百分比超過1%的物質或配制品用于金屬加工和皮革的脂肪浸漬處理。該指令以于2004年1月6日開始實施。在歐盟REACH法規(guī)中，SCCP也被定義為SVHC候選物質。產品當中如果含有此類物質并達到一定程度，企業(yè)需要向歐盟化學品管理局申請授權或通報，也可能被要求將相關信息傳達給下游買家或普通消費者。六、全球“無鹵化”原因分析禁用鹵素的最主要原因是為了保障生命與保護地球，鹵化物具有免疫系統(tǒng)毒性，將會影響內分泌系統(tǒng)、生殖和發(fā)育、還有致癌作用。從氟利昂到POPS，從PVC到溴化阻燃劑（BFR），有機鹵素化合物對人體和自然生態(tài)環(huán)境的危害已是不爭的事實。含有鹵素的有機化合物本身具有非常大的毒性

17、，而且還有這類有機物的廢棄物在燃燒處理過程時會造成二次污染，產生二惡英等劇毒有機物。二惡英(Dioxin)是四氯二苯并-P-二惡英（PCDDS）和多氯二苯并呋喃（PCDFS）兩類物質的總稱，其毒性是氰化鈉的130倍，砒霜的900倍，被稱為“世紀之毒”。鹵化物能在環(huán)境中存在多年，甚至終身累積于生物體，無法排出，聯合國環(huán)境規(guī)劃總署已將其列入持久性有機污染物；而且含鹵素的CFCS也是破壞臭氧層的主要元兇之一。因此，對含鹵有機物禁用是非常有必要的。順應“無鹵化”趨勢的要求，生產“無鹵化”產品可以有效地提高企業(yè)自身競爭力，起到增加產品附加值的作用，使自己的產品滿足國際市場需求的一條必經之路。七、鹵素相關

18、測試1、鹵素XRF快速檢測：X射線熒光光譜儀（XRF）掃描可以對來料中的氯元素和溴元素的含有情況進行初步的篩分和判定，并具有測試速度快和樣品無損的優(yōu)點。但是他的誤差在30%左右。2、鹵素的化學測試：為了能夠獲得更為準確的測試結果，鹵素的化學測試技術必不可少。當前，EN14582標準是鹵素測試方面最為認可的方法。由于鹵素及其化合物經常被作為添加劑加到固體的制品中，因此色譜檢測前要經過樣品的前處理，通常方法是將固體的樣品燃燒后產生的氣體收集到吸收液中，然后對吸收液進行離子色譜分析。七、鹵素相關測試3、鹵素整機驗證：功能模塊和成品產品大多由較多種類的材料組成，鹵素整機驗證報告結合XRF掃描、X射線成像技術和離子色譜等多種先進儀器，結合已有的原材料和零部件測試報告，以合理的