鹵素標(biāo)準(zhǔn)培訓(xùn)資料課件

1、鹵素標(biāo)準(zhǔn)培訓(xùn)資料東莞市新合硅膠材料科技有限公司DONGGUAN XINHE SILICONE MATERIAL TECHNOLOGY CO.,LTD制作：龍朝陽(yáng)日期：2011/3/15 三個(gè)金人 曾經(jīng)有個(gè)小國(guó)到中國(guó)來(lái)，進(jìn)貢了三個(gè)一模一樣的金人，金碧輝煌，把皇帝高興壞了。可是這小國(guó)不厚道，同時(shí)出一道題目：這三個(gè)金人哪個(gè)最有價(jià)值？ 皇帝想了許多的辦法，請(qǐng)來(lái)珠寶匠檢查，稱(chēng)重量，看做工，都是一模一樣的。怎么辦？使者還等著回去匯報(bào)呢。泱泱大國(guó)，不會(huì)連這個(gè)小事都不懂吧？ 最后，有一位退位的老大臣說(shuō)他有辦法。 皇帝將使者請(qǐng)到大殿，老臣胸有成足地拿著三根稻草，插入第一個(gè)金人的耳朵里，這稻草從另一邊耳朵出來(lái)了。

2、第二個(gè)金人的稻草從嘴巴里直接掉出來(lái)，而第三個(gè)金人，稻草進(jìn)去后掉進(jìn)了肚子，什么響動(dòng)也沒(méi)有。老臣說(shuō)：第三個(gè)金人最有價(jià)值！使者默默無(wú)語(yǔ)，答案正確。 這個(gè)故事告訴我們，最有價(jià)值的人，不一定是最能說(shuō)的人的人。老天給我們兩只耳朵一個(gè)嘴巴，本來(lái)就是讓我們多聽(tīng)少說(shuō)的。善于傾聽(tīng)，才是成熟的人最基本的素質(zhì)。 一、國(guó)際無(wú)鹵化趨勢(shì)近年來(lái)，以歐盟為首的國(guó)際綠色環(huán)保指令，其管制范疇?zhēng)缀跻押w了所有電子電氣產(chǎn)品。中國(guó)作為主要的信息電子出口地區(qū)，無(wú)論是品牌企業(yè)或代工廠(chǎng)皆深受此趨勢(shì)影響。產(chǎn)品無(wú)鹵化已經(jīng)是國(guó)際趨勢(shì)。二、什么是鹵素？1、氟（FLUORINE，F(xiàn)）：常溫下氟氣為淡黃色的氣體，與氫結(jié)合，形成氫氟酸（HF），可用來(lái)消除浸

3、蝕、清洗、刻畫(huà)標(biāo)記硅芯片，或用來(lái)清洗鋼鐵及除銹。氟還可用于制成氟氯碳化物，CFC、HCFC等，最大的用途是作為冷媒；另一用途則用作噴霧罐推進(jìn)劑，如美發(fā)用品、殺蟲(chóng)劑或油漆等。二、什么是鹵素？2、氯（Chlorine,cl):常溫下氯氣為黃綠色的氣體，氧化力強(qiáng)，具有殺菌、消毒作用，可作為自來(lái)水的殺菌劑；還可氧化色素，作為色料。氯與氫結(jié)合，形成鹽酸（HCI）；與甲烷結(jié)合成氯仿，用做溶劑，主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)，具有麻醉作用，對(duì)心、肝、腎有損害；制成氟氯碳化物，CFC、HCFC等，最大的用途是作為冷媒；另氯化石蠟（C10-13，SCCP）是工業(yè)上重要的阻燃劑。3、溴（Bromine,Br):溴是常溫下

4、唯一液態(tài)的非金屬，呈暗紅色劇毒，腐蝕性強(qiáng)。溴的化合物用途也是十分廣泛的，溴化銀被用作照相中的感光劑。溴化鋰制冷技術(shù)則是最近廣為使用的一項(xiàng)環(huán)保的空調(diào)制冷技術(shù)，其特點(diǎn)是不會(huì)有氟利昂帶來(lái)的污染，所以很有發(fā)展前景。二、什么是鹵素？二、什么是鹵素？4、碘（Iodine,I):常溫下為紫黑色的固體，碘是人體必須元素，缺乏碘會(huì)引致甲狀腺腫脹。碘的酒精溶液可作消毒用，過(guò)量攝取會(huì)導(dǎo)致碘中毒。在實(shí)際檢測(cè)鹵素的過(guò)程中，氟和碘有很強(qiáng)的揮發(fā)性，是測(cè)不出來(lái)的。只測(cè)總溴和總氯。鹵素國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)：總溴900PPM、總氯900PPM，總溴+總氯1500PPM普賢客戶(hù)鹵素標(biāo)準(zhǔn)：總溴700PPM、總氯700PPM，總溴+總氯1000P

5、PM捷巨客戶(hù)鹵素標(biāo)準(zhǔn)：總溴ND、總氯ND、總溴+總氯ND1、鹵素阻燃劑：鹵素阻燃劑是消費(fèi)量最大的有機(jī)阻燃劑，占阻燃劑行業(yè)的主要地位。阻燃劑定義：能夠阻止或延緩高分子材料燃燒，增加其耐燃性的物質(zhì)稱(chēng)為阻燃劑。常見(jiàn)的阻燃劑可分為以下四類(lèi)：溴系阻燃劑、氯系阻燃劑、磷系阻燃劑、無(wú)機(jī)阻燃劑。 三、鹵素的應(yīng)用 三、鹵素的應(yīng)用2）、氯系阻燃劑（CFR）氯系阻燃劑由于其價(jià)格便宜，目前仍是大量使用的阻燃劑。氯含量最高的氯化石蠟是工業(yè)上重要的阻燃劑，由于熱穩(wěn)定性差，僅適用于加工溫度低于200的復(fù)合材料，氯化脂環(huán)烴和四氯鄰苯二甲酸酐熱穩(wěn)定性高，常用作不飽和樹(shù)脂的阻燃劑。 三、鹵素的應(yīng)用2、PVC（聚氯乙烯）；PVC：

6、全名為POLYVINYLCHLORID，是目前市場(chǎng)上最為普遍的塑料之一.具有阻燃性、耐酸堿腐蝕性高、機(jī)械強(qiáng)度及電絕緣性良好的優(yōu)點(diǎn)。是以聚氯乙烯樹(shù)脂為主要原料，加入適量的抗老化劑、改性劑等，經(jīng)混煉、壓延、真空吸塑等工藝而成的材料。它是當(dāng)今世界上深受喜愛(ài)、頗為流行并且也被廣泛應(yīng)用的一種合成材料，現(xiàn)已成為世界上僅次于聚乙烯樹(shù)脂的第二大通用樹(shù)脂，占世界合成樹(shù)脂總消費(fèi)量的29%。聚氯乙烯主要用于生產(chǎn)人造革、薄膜、電線(xiàn)護(hù)套等塑料軟制品，也可生產(chǎn)板材、門(mén)窗、管道和閥門(mén)等塑料硬制品。在聚氯乙烯的生產(chǎn)過(guò)程中同樣也包括了諸多的危險(xiǎn)：在PVC的生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)使用大量的添加劑，這樣就會(huì)使得PVC能夠適用于合種不同的用途

7、。一些添加劑是增塑劑，用于使塑料更加柔軟，重金屬是穩(wěn)定劑或著色劑，而殺真菌劑使得其它添加劑免于真菌的破壞。所以PVC的生產(chǎn)伴隨著大量的次級(jí)有毒生產(chǎn)。其耐熱性較差，軟化點(diǎn)為80，于130開(kāi)始分解變色，并析出酸性氣體氯化氫（HCI），而一旦發(fā)生燃燒還會(huì)釋放出其他有毒物質(zhì)，如二惡英等。廢棄后直接焚燒或掩埋處理還會(huì)對(duì)土壤和水源造成污染。生產(chǎn)聚氯乙烯的原料-氯乙烯單體，也是一種致癌物質(zhì)，其在成品PVC的殘留也會(huì)給后續(xù)的生產(chǎn)者和使用者的健康造成風(fēng)險(xiǎn)。 三、鹵素的應(yīng)用目前國(guó)際上雖然沒(méi)有直接限制PVC的法規(guī)，但是很多知名企業(yè)都提出了淘汰PVC以及BFR(溴系阻燃劑)在產(chǎn)品中的使用計(jì)劃，且很多已在施行中。包括目

8、前爭(zhēng)論比較大的ROHS2.0草案,也有一些機(jī)構(gòu)和組織建議將此兩類(lèi)物質(zhì)(PVC和BFR)今后納入到ROHS指令的管控范圍之中.所以未來(lái)關(guān)于PVC和BFR的管控也將是大勢(shì)所趨. 三、鹵素的應(yīng)用3、臭氧層破壞物：自從發(fā)現(xiàn)南極上空出現(xiàn)臭氧空洞以后，科學(xué)家們經(jīng)過(guò)近十年的研究，最后得出一致的結(jié)論：臭氧層的破壞和臭氧空洞的出現(xiàn)，是人們?cè)谏a(chǎn)和生活中大量地生產(chǎn)和使用“臭氧層破壞物質(zhì)（ODS）”以及向空氣中排放大量的廢氣造成的。ODS主要包括下列物質(zhì)：CFCS（氯氟烴）、哈龍（HALON，全溴氟烴）、四氯化碳、甲基氯仿、溴甲烷等。ODS的用途：用作制冷劑、噴霧劑、發(fā)泡劑、清洗劑等。在上述所有物質(zhì)中，破壞力最強(qiáng)的

9、（或者稱(chēng)之為：”罪魁禍?zhǔn)住埃┦锹确鸁N類(lèi)化合物（CFCS）和哈龍（HALON） 三、鹵素的應(yīng)用上世紀(jì)30年代由美國(guó)杜邦公司開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)的一種氯氟烴類(lèi)的制冷劑，并且冠以商標(biāo)名稱(chēng)為“氟里昂”。而現(xiàn)今，人們習(xí)慣于把制冷劑統(tǒng)稱(chēng)為“氟里昂”。在一些制冷設(shè)備，如電冰箱、空調(diào)中都會(huì)使用到制冷劑，如氟里昂等，這些制冷劑大部分都是氯氟烴（CFCS）的成分，因此也是一種鹵素化合物。這類(lèi)制冷劑中許多都會(huì)對(duì)臭氧層造成破壞，屬于臭氧消耗物質(zhì)（ODS）。而另外一類(lèi)用作滅火系統(tǒng)或手提滅火器中滅火劑的物質(zhì)-哈龍（HALON）也是一種有臭氧破壞作用的鹵素化合物。臭氧層消耗物質(zhì)在大氣中受到太陽(yáng)光輻射后，分解出鹵素的自由基。這些化學(xué)活

10、性基團(tuán)與臭氧結(jié)合奪去臭氧分子中的一個(gè)氧原子，引發(fā)破壞性鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，消耗臭氧，從而降低臭氧濃度，產(chǎn)生臭氧空洞。 三、鹵素的應(yīng)用因此，許多國(guó)家和地區(qū)為了降低這類(lèi)物質(zhì)對(duì)于環(huán)境的破壞作用，也制定了相應(yīng)的限制要求。1985年3月，21個(gè)國(guó)家的政府代表在奧地利首都維也納簽署了關(guān)于保護(hù)臭氧層的維也納公約，標(biāo)志著保護(hù)臭氧層國(guó)際統(tǒng)一行動(dòng)的開(kāi)始。為了能夠真正對(duì)CFCS等ODS的生產(chǎn)，使用實(shí)際國(guó)際控制。1987年，24個(gè)國(guó)家的政府代表在加拿大的蒙特利爾簽署了關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書(shū)，限用5種氯氟烴和3種哈龍（HALON）物質(zhì)，以要求各國(guó)采取行動(dòng)淘汰這些物質(zhì)，加強(qiáng)研究和開(kāi)發(fā)替代品。我國(guó)也于1991年簽署加入了

11、此公約。目前，全球已有191個(gè)國(guó)家簽署加入了該議定書(shū)。20多年來(lái)，通過(guò)各締約國(guó)的共同努力，已成功地削減了95%的消耗氧層物質(zhì)，極大促進(jìn)了臭氧層的保護(hù)與恢復(fù)。議定書(shū)也被廣泛認(rèn)為是迄今為止履行最好的國(guó)際環(huán)境公約之一。 三、鹵素的應(yīng)用此公約于2004年5月17日正式生效，2004年11月11日對(duì)我國(guó)正式生效。斯德哥爾摩公約決定禁止或限制使用12種持久性有機(jī)污染物，其中包括8種有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑（艾氏劑、氯丹、狄氏劑、異狄氏劑、七氯、滅蟻靈、毒殺芬、滴滴涕）、2種工業(yè)化學(xué)品（六氯苯和多氯聯(lián)苯）及兩種二惡英類(lèi)物質(zhì)（多氯二苯并二惡英和多氯二苯并呋喃），都是含有鹵素的有機(jī)化合物，對(duì)于人體和環(huán)境都存在著很大的影響。

12、此公約的生效意味著這些化合物的使用將被全面封殺，在全球范圍內(nèi)遭遇限制使用，直至完全禁用。 三、鹵素的應(yīng)用5、其他鹵素化合物：多氯聯(lián)苯和多氯三聯(lián)苯是化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定的兩類(lèi)物質(zhì)，在自然界中很難分解。由于其在環(huán)境中有很高的殘留性，故對(duì)環(huán)境有嚴(yán)重的危害，特別是對(duì)水體和大氣可造成污染。歐盟地區(qū)為了降低其對(duì)環(huán)境的危害，在76/769/EEC（有害物質(zhì)限制指令）中要求對(duì)其使用進(jìn)行限制，該限制要求現(xiàn)已被列入到REACH法規(guī)的限制列表中。四、特定鹵素有機(jī)物及其限制要求有關(guān)研究認(rèn)為，TBBPA是一種潛在的具有持久性，生物累積性和毒性的化合物。有證據(jù)表明，在特定高溫分解的條件下，產(chǎn)品中TBBPA的存在可導(dǎo)致少量溴化

13、二苯并二惡英和溴化二苯并呋喃的形成，而后者是一類(lèi)持久性污染物，有“世紀(jì)之毒”之稱(chēng)。四、特定鹵素有機(jī)物及其限制要求2、六溴環(huán)十二烷（HBCDD）：（Hexabromocyclododecane)，一般簡(jiǎn)稱(chēng)作HBCDD或HBCD，具有多個(gè)同分異構(gòu)體。常態(tài)下，HBCDD是一種白色結(jié)晶粉末，易溶于醇、酮、酯等有機(jī)試劑中，在水中的溶解度較低。HBCDD是一種添加型的溴化阻燃劑，主要應(yīng)用于建筑材料中的發(fā)泡聚苯乙烯（EPS）和擠塑聚苯乙烯（XPS）隔熱層中。由于具有添加量低、阻燃效率高，無(wú)須輔助阻燃劑和對(duì)聚合物性能影響小等優(yōu)點(diǎn)，HBCDD也廣泛用在電子電氣，包裝材料、紡織品、家具、粘合劑、涂料等產(chǎn)品中。四、

14、特定鹵素有機(jī)物及其限制要求目前有許多相關(guān)企業(yè)都自愿采取減少排放的措施以減少溴化阻燃劑對(duì)環(huán)境的影響。原定于2008年1月1日生效的挪威POHS則明確限制了HBCDD在消費(fèi)品中的使用。另一方面，不少?lài)?guó)家正在擬定對(duì)含鹵阻燃劑的禁用措施和法規(guī)，許多著名電子產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)已經(jīng)開(kāi)始全面采用不含鹵素尤其是溴化阻燃劑的電子部件。四、特定鹵素有機(jī)物及其限制要求3、短鏈氯化石蠟（SCCP）：短鏈氯化石蠟（Short-chain chlorinated paraffins,SCCP)是一類(lèi)具有不同氯含量和碳鏈長(zhǎng)度在10至13之間的混合物，分子式為CXH（2X-Y+2）CLY（X=1013；Y=113）。按含氯量可分為

15、：42%、48%、50-52%、65-70%四種。前三者淡黃色粘稠液體，后者為黃色粘稠液體。42%、48%、50-52%三種可代替部分主要增塑劑，不僅降低成本，而且使制品具有阻燃性，相容性也好。廣泛使用在電纜中，也可用于制水管、地板、薄膜、人造革、塑料制品和日用品等。65-70%主要用作阻燃劑與三氧化二銻混合使用于聚乙烯、聚苯乙烯等塑料中。SCCP還可用作皮革處理劑，金屬加工油添加劑。四、特定鹵素有機(jī)物及其限制要求短鏈氯化石蠟被認(rèn)為是對(duì)環(huán)境危險(xiǎn)的物質(zhì)，因?yàn)榇祟?lèi)物質(zhì)對(duì)水生物有很強(qiáng)的毒性，并對(duì)水生環(huán)境帶來(lái)長(zhǎng)期負(fù)面影響。歐盟指令2002/45/EC（76/769/EEC指令的第20次修訂）要求，不得

16、將含有SCCP質(zhì)量百分比超過(guò)1%的物質(zhì)或配制品用于金屬加工和皮革的脂肪浸漬處理。該指令以于2004年1月6日開(kāi)始實(shí)施。在歐盟REACH法規(guī)中，SCCP也被定義為SVHC候選物質(zhì)。產(chǎn)品當(dāng)中如果含有此類(lèi)物質(zhì)并達(dá)到一定程度，企業(yè)需要向歐盟化學(xué)品管理局申請(qǐng)授權(quán)或通報(bào)，也可能被要求將相關(guān)信息傳達(dá)給下游買(mǎi)家或普通消費(fèi)者。六、全球“無(wú)鹵化”原因分析禁用鹵素的最主要原因是為了保障生命與保護(hù)地球，鹵化物具有免疫系統(tǒng)毒性，將會(huì)影響內(nèi)分泌系統(tǒng)、生殖和發(fā)育、還有致癌作用。從氟利昂到POPS，從PVC到溴化阻燃劑（BFR），有機(jī)鹵素化合物對(duì)人體和自然生態(tài)環(huán)境的危害已是不爭(zhēng)的事實(shí)。含有鹵素的有機(jī)化合物本身具有非常大的毒性

17、，而且還有這類(lèi)有機(jī)物的廢棄物在燃燒處理過(guò)程時(shí)會(huì)造成二次污染，產(chǎn)生二惡英等劇毒有機(jī)物。二惡英(Dioxin)是四氯二苯并-P-二惡英（PCDDS）和多氯二苯并呋喃（PCDFS）兩類(lèi)物質(zhì)的總稱(chēng)，其毒性是氰化鈉的130倍，砒霜的900倍，被稱(chēng)為“世紀(jì)之毒”。鹵化物能在環(huán)境中存在多年，甚至終身累積于生物體，無(wú)法排出，聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃總署已將其列入持久性有機(jī)污染物；而且含鹵素的CFCS也是破壞臭氧層的主要元兇之一。因此，對(duì)含鹵有機(jī)物禁用是非常有必要的。順應(yīng)“無(wú)鹵化”趨勢(shì)的要求，生產(chǎn)“無(wú)鹵化”產(chǎn)品可以有效地提高企業(yè)自身競(jìng)爭(zhēng)力，起到增加產(chǎn)品附加值的作用，使自己的產(chǎn)品滿(mǎn)足國(guó)際市場(chǎng)需求的一條必經(jīng)之路。七、鹵素相關(guān)

18、測(cè)試1、鹵素XRF快速檢測(cè)：X射線(xiàn)熒光光譜儀（XRF）掃描可以對(duì)來(lái)料中的氯元素和溴元素的含有情況進(jìn)行初步的篩分和判定，并具有測(cè)試速度快和樣品無(wú)損的優(yōu)點(diǎn)。但是他的誤差在30%左右。2、鹵素的化學(xué)測(cè)試：為了能夠獲得更為準(zhǔn)確的測(cè)試結(jié)果，鹵素的化學(xué)測(cè)試技術(shù)必不可少。當(dāng)前，EN14582標(biāo)準(zhǔn)是鹵素測(cè)試方面最為認(rèn)可的方法。由于鹵素及其化合物經(jīng)常被作為添加劑加到固體的制品中，因此色譜檢測(cè)前要經(jīng)過(guò)樣品的前處理，通常方法是將固體的樣品燃燒后產(chǎn)生的氣體收集到吸收液中，然后對(duì)吸收液進(jìn)行離子色譜分析。七、鹵素相關(guān)測(cè)試3、鹵素整機(jī)驗(yàn)證：功能模塊和成品產(chǎn)品大多由較多種類(lèi)的材料組成，鹵素整機(jī)驗(yàn)證報(bào)告結(jié)合XRF掃描、X射線(xiàn)成像技術(shù)和離子色譜等多種先進(jìn)儀器，結(jié)合已有的原材料和零部件測(cè)試報(bào)告，以合理的