親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng)課件

1、一、烯烴的加成反應(yīng) 加成反應(yīng)：兩個(gè)或多個(gè)分子相互作用，生成一個(gè) 加成產(chǎn)物的反應(yīng)稱為加成反應(yīng)。 加成反應(yīng)可以是離子型的，自由基型的和協(xié)同反應(yīng)。 離子型加成反應(yīng)是化學(xué)鍵的異裂引起的。分為親電加成和親核加成。（一） 親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng)：通過化學(xué)鍵異裂產(chǎn)生的帶正電的原子或基團(tuán) 進(jìn)攻不飽和鍵而引起的加成反應(yīng)。即由親電 試劑所引起的加成反應(yīng)。親電試劑：能接受或共用其他分子電子的試劑。 如：鹵素（X2）、鹵化氫（HX）、H2SO4、H2O、 次鹵酸（HOX）等等。1. 與鹵素的加成不同鹵素與烯烴反應(yīng)活性不同，鹵素與烯烴反應(yīng)活性次序?yàn)椋篎2 Cl2 Br2 I2。通式反應(yīng)是分步進(jìn)行的； 一個(gè)溴原子首先加

2、到雙鍵上。 實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)鹵化反應(yīng)的機(jī)理沒有發(fā)現(xiàn)內(nèi)消旋體 。反應(yīng)有立體選擇性，溴是反式加成的。 鹵化反應(yīng)中的立體化學(xué)烯烴親電加成反應(yīng)歷程 一、形成一個(gè)相對(duì)穩(wěn)定的環(huán)狀中間體溴鎓離子 二、溴鎓離子開環(huán)，得到加成產(chǎn)物溴鎓離子存在的證據(jù) 2. 與鹵化氫加成不同鹵化氫在反應(yīng)中的活性次序是：HIHBrHCl（1）與對(duì)稱烯烴乙烯加成時(shí)，只能生成一種加成產(chǎn)物：（2）與不對(duì)稱烯烴如丙烯加成時(shí)，則有可能生成兩種 不同的加成產(chǎn)物：馬氏規(guī)則鹵化氫中的氫總是加到不對(duì)稱烯烴中含氫較多的雙鍵碳上不對(duì)稱烯烴與不對(duì)稱親電試劑HNu加成時(shí)，有以下兩種反應(yīng)途徑：生成較穩(wěn)定的碳正離子中間體所需的反應(yīng)活化能較低，則反應(yīng)速度更快，因而越容易形

3、成產(chǎn)物。(CH3)3C+ (CH3)2CH+ CH3CH2+ CH3+ 雙鍵碳上連有強(qiáng)吸電子基的取代乙烯與不對(duì)稱親電試劑 加成時(shí)，也有可能形成兩個(gè)中間體和兩種產(chǎn)物。但以下實(shí) 驗(yàn)表明()為反應(yīng)的主產(chǎn)物，而不是()，與馬氏規(guī)則是矛盾的，這是為什么？思考題鹵素是我們所熟知的誘導(dǎo)吸電子基團(tuán)，根據(jù)題的結(jié)果應(yīng)生成反馬氏加成產(chǎn)物，但是令人意外的是，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則，這又是什么原因呢？1,2-氫遷移由于不同碳正離子的穩(wěn)定性有所差別，因此烯烴在與鹵化氫加 成時(shí)可能發(fā)生碳正離子重排反應(yīng)，重排成更穩(wěn)定的碳正離子中間體后生成的產(chǎn)物，其產(chǎn)物為反應(yīng)的主要產(chǎn)物。碳正離子重排可分為1,2-氫遷移和1,2-烷基遷移

4、。碳正離子重排1,2-烷基遷移發(fā)生碳正離子重排的條件必須有碳正離子產(chǎn)生C+離子相鄰處有擁擠基因（空間擁擠，斥力大，不穩(wěn)定）重排后形成更穩(wěn)定的C+離子 注意：只要有碳正離子中間體出現(xiàn)，就可能有重排現(xiàn)象， 主產(chǎn)物為穩(wěn)定的重排產(chǎn)物。3.與硫酸加成是由氫離子作為親電試劑引發(fā)的反應(yīng)，遵循馬氏規(guī)則例如：4. 與水加成烯烴在一般情況下與水不發(fā)生反應(yīng)，但在催化劑的存在下可發(fā)生加成，反應(yīng)產(chǎn)物也是醇。這一方法稱為烯烴直接水合法，加成方向遵循馬氏規(guī)則。5. 與鹵素水溶液反應(yīng)烯烴與鹵素水溶液（HOBr、HOCl）進(jìn)行加成反，生成-鹵代醇，均為反式加成產(chǎn)物。例如：（二） 催化加氫催化劑: Pt, Pd, NiPd/C: 鈀