基礎(chǔ)化學(xué) 滴定課件

1、酸堿指示劑（一）指示劑的變色原理酸堿指標(biāo)劑(acid-base indicator)：酸堿滴定中用于指示滴定終點的試劑稱為酸堿指標(biāo)劑。 常用的酸堿指示劑是一些有機弱酸或弱堿，這些弱酸或弱堿與其共軛堿或酸具有不同的顏色?，F(xiàn)以酚酞和甲基橙為例?，F(xiàn)以HIn代表弱酸指示劑，其離解平衡表示如下： HIn H+ + In-酸式色 堿式色以InOH代表弱堿指示劑，其離解平衡表示如下： InOH OH- + In+堿式色 酸式色（二）指示劑的變色范圍現(xiàn)以HIn弱酸指示劑為例說明指示劑的變色與溶液中pH值之間的數(shù)量關(guān)系。弱酸指示劑在溶液中離解平衡表示如下：HIn H+ + In-平衡時可得：可改寫為：對一定指示

2、劑在一定溫度下Khin是一個常數(shù)。因此，在一定的pH條件下，溶液有一定的顏色，當(dāng)pH改變時，溶液的顏色就相應(yīng)地發(fā)生改變。 當(dāng)兩種顏色的濃度之比是10倍或10倍以上時，我們?nèi)庋壑荒芸吹綕舛容^大的那種顏色。若 10時，pH=pKHIn1 ，顯In-顏色若 1/10時， pH=pKHIn-1 ，顯HIn顏色pH=pKHIn1指示劑的變色范圍為：（三）影響指示劑變色范圍的因素1. 指示劑用量用量過多，會使終點變色遲鈍，且指示劑本身也會多消耗滴定劑; 用量太少，顏色變化不明顯。因此，在不影響變色敏銳的前提下，盡量少用指示劑。一般分析中24滴。 2. 滴定程序 一般情況下，指示劑的顏色由淺入深變化易于觀察

3、。 故酸滴定堿時，一般用甲基橙或甲基紅為指示劑，顏色由黃色變?yōu)槌燃t色；堿滴定酸時，一般以酸酞為指示劑，終點顏色由無色變?yōu)榧t色。3. 溫度、溶劑、鹽類等，都會影響指示劑變色。酸堿滴定法的基本原理酸堿滴定曲線：以滴定過程中酸（或堿）標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入量為橫坐標(biāo)，溶液的pH為縱坐標(biāo)，稱為酸堿滴定曲線（acidbase titration curve）。2. 計量點前VHClVNaOH溶液pH取決于剩余HCl濃度H+=CHCl當(dāng)V=19.98ml(誤差-0.1%) pH=4.303. 計量點時， VHCl=VNaOH 此時溶液的H+主要來自水的離解 pH=7.004. 計量點后VHClVNaOH溶液pH決

4、定于過量NaOH濃度。當(dāng)VNaOH=20.02ml(誤差+0.1%)pOH=4.30 pH=9.70 用標(biāo)準(zhǔn)HCl滴定NaOH 滴定突躍：在滴定分析中滴定誤差在0.1%范圍內(nèi)，溶液由酸性變?yōu)閴A性（或堿性變?yōu)樗嵝裕?，此時的曲線近似于垂直，這種pH值的突變，稱為滴定突躍。滴定突躍的作用：它是指示劑選擇的主要依據(jù)，凡是指示劑的變色區(qū)間全部或部分在滴定突躍區(qū)間內(nèi)的指示劑都可用以指示終點。強酸與強堿的滴定突躍范圍影響因素：酸堿濃度愈大，滴定突躍區(qū)間愈大。溶液濃度愈稀時，滴定突躍區(qū)間愈小2. 計量點前未反應(yīng)的HAc與反應(yīng)生成的NaAc形成緩沖體系，其中VNaOH=19.98ml時(相對誤差為-0.1%)，

5、代入，3. 計量點：HAc與NaOH完全反應(yīng)生成了NaAc，溶液的pH由其水解所決定，即pOH=5.27，pH=8.734. 計量點后溶液為過量的NaOH與反應(yīng)生成的NaAc組成pOH=4.30，pH=9.70強堿滴定一元弱酸 用0.1 mol/LNaOH滴定相同濃度的HAc。pHsp為8.72突躍：pH7.749.70之間。指示劑：酚酞強堿滴定弱酸滴定曲線的特點： （1）pH值起點高（2）滴定曲線的形狀不同（3）突躍區(qū)間小 影響強堿滴定弱酸的突躍區(qū)間的因素（1）濃度（2）酸的強弱 通常將 作為能否準(zhǔn)確滴定弱酸的條件。 作為金屬指示劑必須具備以下條件：1.與金屬離子形成的配合物的顏色與其本身（

6、即未配合時）的顏色有明顯不同； 2.與金屬離子形成的有色配合物具有足夠的穩(wěn)定性； 3.與金屬離子形成配合物的穩(wěn)定性必須小于EDTA與金屬離子形成螯合物的穩(wěn)定性。 常用的指示劑有鉻黑T，鈣指示劑，二甲酚橙，PAN等?，F(xiàn)以鉻黑T為例，說明金屬指示劑的變色原理。鉻黑T為弱酸性偶氮染料，能隨溶液pH值變化而顯示不同的顏色。如用符號NaH2ln表示鉻黑T。在溶液中有下列平衡： 鉻黑T能與許多金屬離子如Ca2+ Mg2+ Zn2+Cd2+ 等形成紅色的配合物。在pH為711時，鉻黑T顯蘭色，與形成配合物的紅色有明顯區(qū)別，則終點時顏色變化明顯。因此，用鉻黑T作指示劑時最適宜的pH值為910.5，一般用NH3

7、-NH4Cl緩沖溶液控制溶液pH值在10左右進行滴定。 對于含有兩種或兩種以上金屬離子的混合溶液，可以通過調(diào)節(jié)溶液的pH值，選擇性地滴定其中某一離子。例如，在Mg2+離子和Zn2+離子的混合溶液中，可首先調(diào)節(jié)溶液pH 6.8，用鉻黑T作指示劑，用EDTA滴定Zn2+離子，此時Mg2+離子不干擾。然后再調(diào)節(jié)溶液pH 10，用EDTA滴定Mg2+離子。 可加入某種掩蔽劑（此試劑能與干擾離子結(jié)合成更穩(wěn)定的配合物，而對被測離子無影響），把干擾離子掩蔽起來，再滴定被測離子。例如EDTA滴定Ca2+ Mg2+時，少量Fe3+， Al3+有干擾，可加入三乙醇胺消除干擾。（三）EDTA螯合滴定 示例-水的總硬度測定 水的總硬度是指水中Ca2 + ， Mg2+的總硬度（以為mmol L-1單位） 測定水的總硬度時加NH3-NH4Cl緩沖溶液調(diào)節(jié)pH 10，以鉻黑T為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。溶液中有關(guān)配合物的穩(wěn)定性有如下順序： CaY2- MgY2- MgIn - CaIn- 反應(yīng)式如下：加指示劑時： Mg2+ + HIn2- MgIn - + H+ 藍(lán) 紫紅 滴定終點前： Ca2+H2Y2- CaY2- +2H+ Mg2+ + H2Y2- MgY2- +2H+滴定終點時