實驗室質(zhì)量控制研究品質(zhì)知識

1、第五章 實驗室質(zhì)量控制基礎知識 5-1誤差一、基本概念在一系列的實際測定過程中，即使采用最可靠的分析方法，使用最精密的儀器，由技術很熟練的分析人員對同一試樣進行多次測定，所得的結(jié)果也不會都完全相同。所以，在進行分析時，往往要平均測定多次，然后取幾次結(jié)果的平均值作為這組分析結(jié)果的代表，但是平均值同真實值之間還會存在差異，因此分析結(jié)果中誤差是不可避我們應該該了解產(chǎn)產(chǎn)生誤差差的原因因，采取取措施減減小誤差，并對對所測定定的數(shù)據(jù)據(jù)進行科科學的處處理，獲獲得可靠的分析析結(jié)果。1準確確度與誤誤差（Error）準確度是是指測得得值與真真實值之之間接近近的程度度。準確度的的高低用用誤差的的大小來來衡量。即誤差

2、差越小，準確確度越高高；誤差差越大，準確度度越低。（1）誤誤差的表表示方法法 絕對對誤差測量值和和真值之之差，稱稱為絕對對誤差。絕對誤差差 =測測量值值 -真真值。 相對對誤差差絕對誤差差與真值值的比值值，叫作作相對誤誤差。相對誤差差（RE%）=由于真值值一般是是不知道道的，所所以絕對對誤差常常以絕對偏差差表示。 絕對對偏差某一測量量值與多多次測量量值的均均值之差差稱為絕絕對偏差，用用di表示。 相對對偏差絕對偏差差與均值值的比值值，叫作作相對偏偏差由于真值值一般是是不知道道的，所所以絕對對誤差常常以絕對偏差差表示。 絕對對偏差某一測量量值與多多次測量量值的均均值之差差稱為絕絕對偏差，用用di

3、表示。 相對對偏差絕對偏差差與均值值的比值值，叫作作相對偏偏差相對偏差差（%）= 平均均偏差絕對偏差差的絕對對值之和和的平均均值，叫叫平均偏偏差，用表表示。 相對對平均偏偏差相對平均均偏差是是平均偏偏差與均均值的比比值。相對平均均偏差（%）= 極差差一組測量量值內(nèi)最最大值與與最小值值之差，稱為極極差，用R表示R=Xmax Xmin 差方方和S、方差s2、標準偏偏差s、相對標標準偏差差RSD或變異異系數(shù)CV（3）準準確度和和精密度度某單次重重復測定定值的總總體均值值與真值值之間的的符合程度叫叫作準確確度。準準確度一一般用相相對誤差差來表示。在特定分分析程序序和受控控條件下下，重復復分析均均一樣品

4、測定定值之間間的一致致程度稱稱為精密密度。它它可以用標準偏偏差、相相對標準準偏差、平均偏偏差或相相對平偏差、平平均偏差差或相對對平均偏偏差來表表示。二、誤差差產(chǎn)生的的原因和和消除方方法按照誤差差的性質(zhì)質(zhì)，一般般將誤差差分為系系統(tǒng)誤差差、隨機誤差差和過失失誤差。1系統(tǒng)統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差差是由分分析操作作過程中中的某些些經(jīng)常性性的原因所引引起的。在重復復測定時時，只要要測定的的條件相同，它它會以相相同的大大小和正正負號重重復出現(xiàn)現(xiàn)，因而系統(tǒng)誤誤差的數(shù)數(shù)值是可可以測量量的，并并且可以以通過校正的辦辦法來消消除它，所以系系統(tǒng)誤差差又稱為為可測誤差，是是分析結(jié)結(jié)果中誤誤差的主主要來源源。產(chǎn)生生的原因歸納為為

5、以下三三方面：（1）儀儀器和試試劑誤差差這種誤差差是由于于使用的的儀器本本身不夠夠精密、試劑不純所所引起的的。如滴滴定管或或移液管管等容量量儀器的刻度值值不夠準準確；砝砝碼的表表面和真真實值不不夠等使分析結(jié)結(jié)果不準準；實值值不夠一一致等使使分析結(jié)結(jié)果不準；試劑劑(包括括蒸餾水水)的純純度較差差，引入入被測物物質(zhì)或干擾擾物質(zhì)；基準物物質(zhì)的組組成與化化學式不不完全相符等等等。所有有這些都都以通過過校正儀儀器、空空白實驗或試劑劑提純等等方法得得到克服服或改善善。（2）方方法誤差差這些誤差差是由于于分析方方法不夠夠完善引引起的。例如：滴定定終點和和化學計計量點不不一致；滴定反反應進行得不夠夠完全；有副

6、反反應發(fā)生生；沉淀淀溶解度度較大引起損失失；有共共沉淀或或后沉淀淀現(xiàn)象致致使沉淀淀不夠純凈等，都會導導致結(jié)果果偏高或或偏低。（3）操操作誤差差操作誤差差是由于于分析人人員經(jīng)驗驗不足，操作不不夠熟練，實實際操作作與準確確的操作作稍有出出入引起起的。例如，滴滴定速度度太快，讀滴定定管讀數(shù)數(shù)過早；滴定終點顏色色的判斷斷偏深或或偏淺；沉淀沒沒有充分分洗滌；被稱稱量的物物質(zhì)吸濕濕等等。2隨機機誤差隨機誤差差又稱為為偶然誤誤差。它它是由在在測定過過程中，很多多無法控控制的可可變因素素所引起起的。每每一個可變因素素都能引引起一個個小的誤誤差，它它的大小小和正負號由一一些隨機機的原因因所決定定，而這這些小的的

7、誤差總和起來來就成為為分析結(jié)結(jié)果中的的隨機誤誤差。例例如：操作中的的溫度、濕度、灰塵等等影響都都會引起起測量數(shù)據(jù)的波波動。隨隨機誤差差雖然不不能通過過校正而而減小或消除，但它的的分布是是有一定定規(guī)律的的，可用用正態(tài)分布曲線線來表示示。具有有下列特特點：a.有有界性：在一定定條件下下，對同同一量進進行有限限次測量的結(jié)結(jié)果，其其誤差的的絕對值值不會超超過一定定界限。b.單單峰性：絕對值值小的誤誤差出現(xiàn)現(xiàn)次數(shù)比比絕對值值大的誤差出出現(xiàn)次數(shù)數(shù)多。c.對對稱性：在測量量次數(shù)足足夠多時時，絕對對值相等等的正誤差與與負誤差差出現(xiàn)次次數(shù)大致致相等。d.抵抵償性：在一定定條件下下，對同同一量進進行測量量，隨機誤

8、差差的代數(shù)數(shù)和隨著著測量次次數(shù)的無無限增加加而趨于零。根據(jù)上述述規(guī)律，為了減減少隨機機誤差，應該重重復多做幾次次平行實實驗并取取其平均均值。這這樣可使使正負隨機誤差差相互抵抵消，在在消除了了系統(tǒng)誤誤差的條條件下，平均均值就可可能接近近真實值值。3過失失誤差這種誤差差是由于于粗心大大意而造造成的。例如加加錯試劑、讀讀錯砝碼碼、溶液液濺失等等；都可引起起較大的的誤差。這類事事情絕不不允許當當做偶然誤差；而是過過失造成成的。只只要工作作認真，操作準確，過過失誤差差是完全全可以避避免的。三、提高高分析結(jié)結(jié)果準確確度的方方法要提高分分析結(jié)果果的準確確度，必必須考慮慮在分析析工作可能產(chǎn)產(chǎn)生的各各種誤差差，

9、采取取有效的的措施，將這些誤差減減小到最最小。1選擇擇合適的的分析方方法要獲得準準確度能能夠符合合要求的的分析結(jié)結(jié)果，首首先要選擇合合適的分分析方法法。各種種分析方方法的準準確度和靈敏度度各有側(cè)側(cè)重。滴滴定法和和重量法法的準確確度高但靈敏度度低，適適用于常常量組分分的測定定；儀器器分析但準確度度較差，適用于于微量組組分的測測定。例例如，對含鐵量量為40的試試劑中鐵鐵的測定定，采用用準確度度高的重量量法和滴滴定法測測定，可可以較準準確地測測定其含量范圍圍。若采采用光度度法測定定，按其其相對誤誤差5計，可可能測得得范圍是是3842。顯然這這測定的準確度度太差了了。如果果含鐵量量為002的試樣，采用

10、用光度法法測定，盡管相相對誤差差較大，但因含量較低低；其絕絕對誤差差小，可可能測得得范圍是是0.0180.022，這樣的的結(jié)果是是能滿足足要求的的，而如如此微量鐵鐵的測定定，用重重量法和和滴定法法是無法法達到的。測定定的方法法選擇以以后，要要注意減減小測量量的誤差。例如如分析天天平每次次稱量時時讀數(shù)可可能有0.0001g的絕對對誤差，用減重重法稱量量二次，可能引起的絕絕對誤差差在土0.0002g范圍，為了使使稱量的的相對誤差差小于01，試樣樣稱重量量必須在在0.2g以上?？梢娫嚇訕又亓勘乇仨毜扔谟诨虼笥谟?.2g，才才能保證證稱量誤差差在0.1以以內(nèi)。又又如在滴滴定分析析中，滴滴定管讀數(shù)的的絕

11、對誤誤差為土土0.0lmL，在一一次滴定定中，需要讀數(shù)數(shù)兩次，則就可可能有士士0.02mL的讀數(shù)數(shù)誤差，所以以滴定劑劑所消耗耗的體積積只有在在20mi以上上時，相對對誤差才才能低于于土0.1。必須注意意，對不不同的測測定方法法，測量量的準確確度只要與方方法的準準確度相相適應就就夠了。例如比比色法測定微量量組分，要求相相對誤差差為2，若稱稱取試樣0.5g，則則試樣稱稱量絕對對誤差不不大于0.01g就行行了，不需需要準確確至土0.0001g。2增加加平行測測定次數(shù)數(shù)如前所述述，從隨隨機誤差差分布的的規(guī)律可可知，利利用多次平行行測定并并取平均均值作為為分析結(jié)結(jié)果，可可以使單次測定定中的隨隨機誤差差相

12、互抵抵消，因因而可獲獲得更加可靠的的分析結(jié)結(jié)果。一一般采用用平行測測定34次取平均值即即可。3消除除測定中中的系統(tǒng)統(tǒng)誤差利用平行行多次測測定取平平均值可可以減小小隨機誤誤差，但并并不能消消除系統(tǒng)統(tǒng)誤差。引起系系統(tǒng)誤差差的原因是多方方面的，因此需需要采取取不同的的措施來來消除。(1)校校正儀器器儀儀器不準準確所引引起的系系統(tǒng)誤差差，可以用校正正儀器的的方法進進行檢驗驗并得以以消除。在精確的分析析工作中中，需要要對砝碼碼、滴定定管、移移液管和容量瓶瓶等進行行校正，以消除除儀器不不準確所所引起的系統(tǒng)誤誤差。若若允許的的相對誤誤差大于于1時時，一般可以不不必校正正儀器。(2)空空白試驗驗空空白試驗驗是

13、指不不加試樣樣的情況況下，按照試樣樣分析規(guī)規(guī)程在同同樣的操操作條件件加入試試劑進行實驗，所得到到的結(jié)果果稱為空空白值可可以提高高分析結(jié)果的準準確度。(3)對對照試驗驗對對照試驗驗是檢驗驗方法誤誤差比較較有效的的方法?？刹捎糜孟铝腥N方法法：是以所所用的分分析方法法對標準準試樣進進行分析析，將所得結(jié)果果與標準準值進行行對照，從其中中差值就就可以判斷方法法誤差的的大小。是用頒頒布的標標準方法法(或公公認可靠靠的方法法)，和所采用用的分析析方法一一起對實實際樣品品進行分分析，再將將分析結(jié)結(jié)果進行行對照，就可以以判斷方方法誤差的大小小。利用加加標回收收法進行行對照試試驗。即即稱取等等量試樣兩份份，在

14、一一份試樣樣中加入入已知量量的欲測測組分，平行行進行此此兩份試試樣的測測定，從從加人被被測組分回收程程度，從從而判斷斷誤差的的大小。綜上所述述，在分分析過程程中檢查查有無系系統(tǒng)誤差差存在，采用用對照試試樣是最最有效的的方法。通過對對照試樣可以校校正測試試結(jié)果，消除系系統(tǒng)誤差差。5-2數(shù)據(jù)據(jù)處理一、有效效數(shù)字1有效效數(shù)字的的意義0、1、2、3、49這這十個數(shù)數(shù)碼稱為為數(shù)字，由單一數(shù)字字或多個個數(shù)字可可以組成成數(shù)值，一個數(shù)數(shù)值個數(shù)字所所有的位位置稱數(shù)數(shù)位。測量結(jié)果果的記錄錄、運算算和報告告，必須須用有效效數(shù)字。有效效數(shù)字用用于表示示測量結(jié)結(jié)果，指指測量中中實際能測得的的數(shù)值，即表示示數(shù)字的的有效意

15、意義。一一個由有效數(shù)字字構(gòu)成的的數(shù)值，其倒數(shù)數(shù)第二位位以上的的數(shù)字應該是可可靠的。只有末末位數(shù)字字是可疑疑的或為為不確定的。所所以，有有效數(shù)字字是由全全部數(shù)字字和一位位不確定數(shù)字構(gòu)構(gòu)成的。由有效效數(shù)字構(gòu)構(gòu)成的測測量結(jié)果果，只應包含有有效數(shù)字字。對有有效數(shù)字字的位數(shù)數(shù)不能任任意增刪。數(shù)字“0”，當當它用于于指示小小數(shù)點的的位置、而與測測量的準確確度無關關時，不不是有效效數(shù)字，這與“0”在在數(shù)值中的位位置有關關。例如如：（1）第第一個非非零數(shù)字字前的“0”不不是有效效數(shù)字。0.0496三三位有效效數(shù)字0.005一一位位有效數(shù)數(shù)字（2）非非零數(shù)字字中的“0”是是有效數(shù)數(shù)字。5.0015五五位有效效數(shù)

16、字8603四四位有有效數(shù)字字（3）小小數(shù)中最最后一個個非零數(shù)數(shù)字后的的“0”是有效效數(shù)字。6.7500五五位有效效數(shù)字0.280三三位有效效數(shù)字（4）以以“0”結(jié)尾的的整數(shù)，有效數(shù)數(shù)字的位位數(shù)很難難判斷，如65700可能能為三位位、四位位或五位位有效數(shù)數(shù)字，在此此情況下下，應根根據(jù)測定定值的準準確度數(shù)數(shù)字及指數(shù)形式式確定。6.57104三位有效效數(shù)字6.5700104五位有效效數(shù)字2數(shù)值值修約規(guī)規(guī)則推薦數(shù)值值修約規(guī)規(guī)則按GB8170-87數(shù)值修修約規(guī)則則進行數(shù)值值修約。確定修修約位數(shù)數(shù)的表達達方式：（1）指指定位數(shù)數(shù)：指定定修約間間隔為10n（n為為為正整數(shù)），或指明明將數(shù)值值修約到到幾位小小

17、數(shù)。（2）指指定修約約間隔為為l，或或指明將將數(shù)值修修約到個個數(shù)位。（3）指指定修約約間隔為為l0n，指明明將數(shù)值值修約到到10n位數(shù)（n為正整整數(shù)），或指明明將數(shù)值值修約到到“十”、“百”、“千”位位數(shù)。（4）指指定將數(shù)數(shù)值修約約到n位位數(shù)。3進舍舍規(guī)則進舍規(guī)則則應按照照“四舍舍六入五五單雙”的原則則取舍： 擬舍舍棄數(shù)字字的最左左一位數(shù)數(shù)字小于于5時，則舍去，即保保留的各各位數(shù)字字不變。如：將將13.1457修約約到一位小小數(shù)，得得13.1。將將13.1457修約約到兩位位有效位數(shù)，得得13。 擬舍舍棄數(shù)字字的最左左一位數(shù)數(shù)字大于于5或雖雖等于5時，而其其后并非非全部為為0的數(shù)數(shù)字時，則進1

18、，即保保留的末位位數(shù)字加加1。如如：將1268修約約到“百百”位數(shù)數(shù)，得13102（特定時時可寫為1300）。將1268修約約到三位位有效數(shù)數(shù)，得127102（特定時可寫為為1270）。將10.502修約到到個位數(shù)數(shù)，得11。 擬舍舍棄數(shù)字字的最左左一位數(shù)數(shù)字為5，而后后面無數(shù)數(shù)字或皆為為0時，若所保保留的末末位數(shù)字字為奇數(shù)數(shù)(1、3、5、7、9)，則進1，為偶偶數(shù)(2、4、6、8、0)，則舍棄。如：修約約間隔為為0.1(或10-1)：擬修約數(shù)數(shù)值修修約值1.0501.00.3500.4修約間隔隔為1000(或103)擬修約數(shù)數(shù)值25002103（特定時時可寫寫為為2000）35004103（

19、特定時時可寫寫為為4000）將下列數(shù)數(shù)字修約約成兩位位有效位位數(shù)擬修約數(shù)數(shù)值修修約值0.03250.032（特定定時可寫寫為3.210-2）3250032103（特定時時可可寫為為32000） 負數(shù)數(shù)修約時時，先將將它的絕絕對值按按上述規(guī)規(guī)定進行修修約，然然后在修修約值前前面加上上負號。例1：將將下列數(shù)數(shù)字修約約到“十十”位數(shù)數(shù)：擬修約數(shù)數(shù)值修修約值-355-3610（特特定時可可寫為-360）-325-3210（特特定時可可寫為-320）-0.0365-0.036（4）不不得連續(xù)續(xù)修約： 擬修修約數(shù)字字應在確確定修約約位數(shù)后后一次修修約獲得得結(jié)果，而而不得多多次按規(guī)規(guī)則（2）連續(xù)續(xù)修約。例：

20、15.4546修修約間隔隔為1，正確：15.454615；不正確：15.454615.45515.4615.516 在具具體實施施中，有有時測試試與計算算部門先先將獲得得的數(shù)值按按指定的的修約位位數(shù)多一一位或幾幾位報出出，而后由其他他部門判判定。為為避免產(chǎn)產(chǎn)生連續(xù)續(xù)修約的的錯誤，應按按下述步步驟進行行。報出數(shù)值值最右的的非零數(shù)數(shù)字為5時，應應在數(shù)值值后面加“+”或“-”或不不加符號號，以分分別表明明已進行行過舍、進或未舍舍未進。如：16.50(+)表示實實際值大大于16.5，經(jīng)修約約舍棄成為16.50；16.50(-)表示實實際值小小于16.50，經(jīng)修修約進1成成為16.50。如果判定定報出值

21、值需要進進行修約約，當擬擬舍棄數(shù)數(shù)字的最左一一位數(shù)字字為5而而后面無無數(shù)字皆皆為0時時，數(shù)值值后面有(+)號號者進1，數(shù)值值后面(-)號號者舍去去，其他他仍按規(guī)則則（2）進行。如：實測值報報出出值修修約值值15.4514615.5(-)1516.520316.5(+)17-17.5000-17.5(+)-18-15.4546-15.5(-)-15（5）記記數(shù)規(guī)則則： 記錄錄數(shù)據(jù)時時，只保保留一位位可疑數(shù)數(shù)字。例如：用用最小分分度值為為0.1mg的的分析天天平稱量量時，有效效數(shù)字可可以記錄錄到小數(shù)數(shù)點后第第4位。用分度標記的的吸管或或滴定管管量取溶溶液時，讀數(shù)的的有效位數(shù)可達達其最小小分度后后一

22、位，保留一一位不確確定數(shù)字。 表示示精密度度通常只只取一位位有效數(shù)數(shù)字。測測定次數(shù)數(shù)很多時，可取兩兩位有效效數(shù)字，且最多多只取兩兩位。 在計計算中，當有效效數(shù)字位位數(shù)確定定后，其其余數(shù)字字應按修約約規(guī)則一一律舍去去。 在計計算中某某些倍數(shù)數(shù)、分數(shù)數(shù)、不連連續(xù)物理理量的數(shù)目，以以及不經(jīng)經(jīng)測量而而完全根根據(jù)理論論計算或或定義得到的數(shù)數(shù)值，其其有效數(shù)數(shù)字的位位數(shù)可視視為無限限。這類數(shù)值在在計算中中需要幾幾位就可可以寫幾幾位。例如：數(shù)數(shù)字中的的x、e；三角角形面積積S= (12)ah中的12、lm= 100cm中的100、測定次次數(shù)n、方差的自由由度f等等等。 測量量結(jié)果的的有效數(shù)數(shù)字所能能達到的的位

23、數(shù)，不能低低于方法檢檢出限的的有效數(shù)數(shù)字所能能達到的的位數(shù)，不能低于方法法檢出限限的有效效數(shù)字所所能達到到的數(shù)位位。（6）近近似計算算規(guī)則 加減減法：幾幾個近似似值相加加減時，其和或或差的有有效數(shù)字位位數(shù)，與與小數(shù)點點后位數(shù)數(shù)最少者者相同。在運算過程中中，可以以多保留留一位小小數(shù)。計計算結(jié)果果則按數(shù)值修約約規(guī)則處處理。 乘法法和除法法：幾個個數(shù)值相相乘除時時，所得得積或商商的有效數(shù)數(shù)字位數(shù)數(shù)決定于于各種值值中有效效數(shù)字位位數(shù)最少者。在在實際運運算時，先將各各近似值值修約至至比有效數(shù)字位位數(shù)最少少者多保保留一位位有效數(shù)數(shù)字，再再將計算結(jié)果按按上述規(guī)規(guī)則處理理。例如：0.067670.196.50

24、230.0676 70.196.502= 30.850975688最后計算算結(jié)果用用三位有有效數(shù)字字，表示示為：30.9。 乘方方和開方方：幾個個數(shù)值相相乘或開開方，原原近似值值有幾位有有效數(shù)字字，計算算結(jié)果就就可以保保留幾位位有效數(shù)字。如：6.542 =42.7716保保留三三位有效效數(shù)字為為：42.87.391/2 2.71845保保留留三位有有效數(shù)字字則為：2.72 對數(shù)數(shù)和反對對數(shù)：在在計算中中，所取取對數(shù)的的小數(shù)點點后的位數(shù)數(shù)(不包包括首數(shù)數(shù))應與與真數(shù)的的有效數(shù)數(shù)字位數(shù)數(shù)相同。如：計算算H+為7.9810-2molL溶液液的pH值：pH=-lgH+ =-lg7.9810-2 =1.

25、098計算pH為3.20溶溶液的H+：pH=-lgH+ =3.20H+ =6.310-4molL 平均均值：求求四個或或四個以以上準確確度接近近的近似似值的平均均值時，其有效效數(shù)字可可增加一一位如求：3.77、3.70、3.79、3.80、3.72的的均值：= (3.77 +3.70+ 3.79+3.80 +3.72)5=3.756如遇到倍倍數(shù)或分分數(shù)關系系如K2Cr2O7的的式量16，分母是的的“6”不是測測量所得得，它的的數(shù)值十十分確定定，不必考慮慮它的有有效數(shù)字字位數(shù)。二、測量量結(jié)果的的統(tǒng)計檢檢驗1分析析結(jié)果數(shù)數(shù)據(jù)的取取舍Q檢驗驗法在分析工工作中，我們經(jīng)經(jīng)常要做做多次重重復的測測定，然后

26、后求出平平均值。但是每每次的分分析數(shù)據(jù)據(jù)是否都能參加加平均值值的計算算，這就就需要判判斷。如如果在消除了系系統(tǒng)誤差差后，所所測得的的數(shù)據(jù)出出現(xiàn)顯著著的特大值或特特小值(也稱離離群值)，這樣樣的數(shù)據(jù)據(jù)是值得得懷疑的，故人們們稱它為為可疑值值，對可可疑值如如果我們已經(jīng)知知道在測測量過程程中的過過失所造造成的，應立即將此數(shù)數(shù)據(jù)棄去去，若找找不出可可疑出現(xiàn)現(xiàn)的原因因，不應隨意棄棄去或保保留，因因為可疑疑值(離離群值)的取舍舍影響結(jié)果果的平均均值，尤尤其當數(shù)數(shù)據(jù)少時時影響更更大。因此在計計算前必必須對可可疑值進進行合理理的取舍舍。取舍方法很很多，從從統(tǒng)計觀觀點考慮慮，比較較嚴格而而使用又方便的的是Q檢檢

27、驗法（n10）。Q檢驗法法的具體體步驟如如下：（1）將將測定的的數(shù)據(jù)從從小到大大排列為為x1，x2，xn-1，xn，其中x1，xn為可疑數(shù)數(shù)據(jù)。（2）求求Q計：(3)選選定顯著著性水平平，并查出出臨界舍舍棄商Q；(4)比比較Q計計和臨界界舍棄商商Q(見見下表（p119表7-1)）：若Q計Q，則則x1；xn為異常值值，若Q計Q，則x1；xn為正常值值，不能能舍去。(5)注注意：用Q檢檢驗法時時一般要要求測定定次數(shù)在在三次以上，對一一個以上上的可疑疑數(shù)據(jù)用用Q檢驗驗法決定取舍時時，首先先應檢驗驗最小值值，然后后再檢驗驗最大值。 例題見p119。2置信信度總體平均均值(真真值)的置信區(qū)區(qū)間：式中：S

28、：標準準偏差；t：為為在選定定有某一一置信度下的幾幾率密度度(見p121表7-2)。t值隨著著測定的的次數(shù)增增加而減減少，也也隨著置置信度的提高而而增大。如真值值落在此此置信區(qū)區(qū)間的幾幾率為68，則此置置信區(qū)間間的置信信度為68，這一置置信度對化學學分析來來說是不不夠的，在化學學分析中中一般要求在95以以上。例題見p120。測定次數(shù)數(shù)越多，t值越越小，但但當測定定20次次以上時，再增增加測定定次數(shù)，t值相相差不多多。例題見p120。由此可見見，在一一定測定定次數(shù)范范圍內(nèi)，適當增增加測定次數(shù)數(shù)，可使使置信區(qū)區(qū)間顯著著縮小，即可使使測定的平均值值與總體體平均值值接近。三、環(huán)境境監(jiān)測結(jié)結(jié)果填報報規(guī)定各規(guī)定項項目的結(jié)結(jié)果填報報，所允允許的小小數(shù)點后后位數(shù)，有效效數(shù)字的的最多位位數(shù)以及及結(jié)果使使用的單單位，可參照p122表7-3的規(guī)規(guī)定。5-3實驗驗室常規(guī)規(guī)監(jiān)測質(zhì)質(zhì)量控制制措施一、空白白值的測測定一次測定定至少測測兩個空空白值，相對偏偏差不得得大于50。二、樣品品分析精精密度每次監(jiān)測測過程中中，必須須隨機抽抽取不少少于10的水樣作平平行測定定，計算算結(jié)果按按平行樣樣相對偏偏差檢查精密度度，在允允許差范范圍內(nèi)為為合格。三、