配合物的化學(xué)鍵理論_第1頁
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1、PAGE4配合物的化學(xué)鍵理論要點：形成體（M）提供空軌道，配位體（L）提供孤對電子，二者形成配位鍵ML形成體采用雜化軌道成鍵空間構(gòu)型與雜化方式有關(guān)1配位數(shù)為2的配合物氧化值為1的離子常形成配位數(shù)為2的配合物，如AgNH32，AgCl2-和AgI2-等。Ag與NH3形成配合物時，Ag與5s，5p軌道雜化接受2個NH3的孤對電子成鍵：配位數(shù)為2的配合物為直線型結(jié)構(gòu)。2配位數(shù)為4的配合物空間構(gòu)型兩種：四面體與平面正方形，這取決于形成體的價層電子結(jié)構(gòu)和配體的性質(zhì)。例如：Be2采用sp3雜化軌道與配體成鍵形成四面體構(gòu)型的配合物。Ni2形成配位數(shù)為4的配合物時，既有四面體構(gòu)型，也有平面正方形構(gòu)型的，前者，

2、Ni2采用的是sp3雜化，后者，Ni2采用的是dsp2雜化。3配位數(shù)為6的配合物配位數(shù)為6的配合物大大數(shù)是八面體構(gòu)型，但是中心離子采用的雜化軌道有區(qū)別，一種是sp3d2雜化，另一種是d2sp3雜化。前者用的是d軌道，其配合物稱為外軌型配合物，后者用的是內(nèi)層d軌道，其配合物屬于內(nèi)軌型配合物。內(nèi)軌型配合物比相應(yīng)的外軌型的配合物穩(wěn)定。例如：小結(jié)：價鍵理論的優(yōu)勢：直觀明了，使用方便，很好地解釋了配合物的空間構(gòu)型、磁性、穩(wěn)定性。局限性：無法定量地說明配合物的性質(zhì)，無法解釋配合物的顏色（吸收光譜）。配合物呈現(xiàn)不同顏色的原因過渡金屬離子的配合物大多具有特征顏色：CuH2O42為藍(lán)色，CoH2O62為粉紅色，VH2O63為綠色，TiH2O63為紫紅色等。原因：配離子的簡并d軌道在配體的影響下會產(chǎn)生分裂成能量不等的d和dr軌道，配離子的顏色是由于中心離子d軌道上電子沒有充滿d1d9，電子可以在獲得光能后在d和dr軌道之間發(fā)生躍遷，這種躍遷稱為d-d躍遷。實現(xiàn)這種躍遷所需要的能量為分裂能，吸收的光波波長正處于可見光范圍內(nèi)。當(dāng)配離子吸收一定波長的可見光發(fā)生d-d躍遷后，配離子就會顯示與吸收光互補的透過光的顏色。不同的配離子產(chǎn)生d-d躍遷時吸收光的波長不同（分裂能不同），使配離子呈現(xiàn)不同的顏色，d0和d1

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