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《工科化學(xué)二》試卷分析

一、填空或選擇填空(共35分)

1.(2分)某溫度時(shí),反應(yīng)

的,

則知同條件下,反應(yīng)

的等于(b)

(a)(b)(c)

原因:G=-RTlnK

G2=-(1/2)G1

11/2/202212.(2分)已知反應(yīng)

2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)

。

從平衡的觀點(diǎn),要使有毒氣體NO和CO獲得最大轉(zhuǎn)化率,可采取的措施有(c)。

(a)低溫低壓;(b)高溫高壓;(c)低溫高壓;(d)高溫低壓原因:3.(2分)下述算式中,計(jì)算結(jié)果(x)應(yīng)取有效數(shù)字的位數(shù)為(c)=x(a)一位;(b)二位;(c)三位;(d)四位;(e)五位原因:21.25-16.10=5.15(三位有效數(shù)字)11/2/202224.(2分)甲、乙兩人同時(shí)分析一礦物中的含硫量,每次稱(chēng)取3.5g,分析結(jié)果分別報(bào)告為:甲:0.042%,0.041%;乙:0.04199%,0.04201%。合理的報(bào)告是(甲)5.(2分)定量分析工作要求測(cè)定結(jié)果的誤差(e)(a)愈小愈好;(b)等于零;(c)沒(méi)有要求;(d)略大于允許誤差;(e)在允許誤差范圍之內(nèi)。6.(2分)在滴定分析法測(cè)定中出現(xiàn)的下列情況,導(dǎo)致系統(tǒng)誤差的有(d,e)(a)試樣未充分混勻;(b)滴定管的讀數(shù)讀錯(cuò);(c)滴定時(shí)有液滴濺出;(d)稱(chēng)量所用砝碼未經(jīng)校準(zhǔn);(e)所用試劑中含有干擾離子。系統(tǒng)誤差由測(cè)定過(guò)程中的固定因素引起。它分為:方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、主觀誤差

11/2/202237.(2分)共軛酸堿對(duì)的Ka和Kb的關(guān)系是(e)(a)Ka=Kb;(b)KaKb=1;(c)Ka/Kb=

Kw;(d)Kb/Ka=Kw;(e)KaKb=Kw8.(2分)某弱酸HA的Ka=l10-5,則其0.lmol/L溶液的pH為:(c)(a)1.0;(b)2.0;(c)3.0;(d)3.5;(e)6.0。原因:Ka=[H+][A-]/[HA]=[H+]2/0.1=l10-5,9.(2分)的共軛堿是(b)(a)H3PO4;(b);(c)

;(d)OH-;(e)H+。11/2/2022410.(2分)某堿樣為NaOH和Na2CO3的混合液,用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。先以酚酞為指示劑,耗去HCl溶液V1ml,繼以甲基橙為指示劑,又耗去HCl溶液V2ml。V1與V2的關(guān)系是:(d)(a)V1=V2;(b)V1=2V2;(c)2V1=V2;(d)V1>V2;(e)V1<V2。11.(2分)在EDTA配位滴定中,下列敘述正確的是(b,d)(a)酸效應(yīng)系數(shù)愈大,配合物的穩(wěn)定性愈大;(b)酸效應(yīng)系數(shù)愈小,配合物的穩(wěn)定性愈大;?pH值愈大,酸效應(yīng)系數(shù)愈大;(d)林旁(Ringbom)曲線(xiàn)表示的是各金屬離子能夠準(zhǔn)確滴定的最低pH值;(e)酸效應(yīng)系數(shù)愈大,配位滴定曲線(xiàn)的pM突躍范圍愈大。

11/2/2022512.(2分)條件電極電勢(shì)是(d)(a)標(biāo)準(zhǔn)電極電位;(b)任意溫度下的電極電勢(shì);?任意濃度下的電極電勢(shì);(d)在特定條件下,氧化態(tài)和還原態(tài)的分析濃度均為lmol/L時(shí);校正了各種外界因素(酸度、配合、……等)影響后的實(shí)際電極電位。13.(2分)碘量法的主要誤差來(lái)源是I2的揮發(fā)性和I-離子易被空氣氧化。11/2/2022614.(4分)以0.01000mol/LK2Cr2O7溶液滴定25.00mlFe2+溶液,耗去K2Cr2O7溶液25.00ml。則知:每毫升Fe2+溶液含鐵(Fe的摩爾質(zhì)量為55.85g/mol)是(d)mg。(a)0.3351;(b)0.5585;(c)1.676;(d)3.351;(e)5.585。原因:Cr2O7+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++14H2Oc(Fe2+)=0.06000mol/L;m(Fe2+)=55.850.06=3.35115、(5分)將反應(yīng)AgCl=Ag++Cl-設(shè)計(jì)成電池

AgAg+||Cl-AgClAg正極:AgCl+e=Ag+Cl-負(fù)極:Ag-e=Ag+電池反應(yīng):AgCl=Ag++Cl-11/2/20227二、(共10分)用離子-電子法配平下列離子方程式(注意介質(zhì)條件):(1)(堿性介質(zhì))

(2)

11/2/20228三、(10分)已知下列反應(yīng):Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為Fe(s)+H2O(g)FeO(s)+H2(g)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為。在不同溫度時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)值如下:

T/K

9731.472.3810731.802.00計(jì)算在上述各溫度時(shí)反應(yīng):CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù);并由計(jì)算結(jié)果說(shuō)明此反應(yīng)放熱還是吸熱。解:所求反應(yīng)=反應(yīng)(1)-反應(yīng)(2)故K=K1/K2在973K時(shí),K=1.47/2.38=0.618在1073K時(shí),K=1.8/2.0=0.9可見(jiàn),隨著溫度升高,平衡常數(shù)增加,反應(yīng)吸熱。11/2/20229四、(15分)有一純的有機(jī)酸400mg,用0.099996NaOH溶液滴定,滴定曲線(xiàn)表明該酸為一元酸,加入32.80mLNaOH溶液時(shí)達(dá)終點(diǎn)。當(dāng)加入16.40mLNaOH溶液時(shí),pH為4.20。根據(jù)上述數(shù)據(jù)求:(1)酸的;(2)酸的相對(duì)分子量;(3)如酸只含C、H、O,寫(xiě)出符合邏輯的經(jīng)驗(yàn)式(本題中C=12、H=1、O=16)

解:由及題意知K=[H+],故=pH=4.20;n=0.100032.8=3.280mmol=m/MM=m/n=400/3.28=122122-32=90,C的個(gè)數(shù)可能為712=84,H的個(gè)數(shù)為6故為C7O2H6苯甲酸:C6H5COOH11/2/202210五、(15分)25℃時(shí)測(cè)得AgCl飽和溶液的電導(dǎo)率為3.4110-4

S·m-1,在該溫度下純水的電導(dǎo)率是1.6010-4

S·m-1,計(jì)算25℃時(shí)AgCl在水中的溶解度。已知:[,]解:因=/c,故c=/=(3.41-1.60)10-4/(61.92+76.34)10-4]molm-3

=1.81/138.26molm-3=0.0131molm-311/2/202211六、(15分)電池Pt|H2(100kPa)|HCl(0.1mol·kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg電動(dòng)勢(shì)E與溫度T的關(guān)系為E/V=0.0694+1.881×10-3T/K-2.9×10-6(T/K)2(1)寫(xiě)出電池反應(yīng);(2)計(jì)算25℃該反應(yīng)的、、,以及電池恒溫可逆放電時(shí)該反應(yīng)的。解:負(fù)極:H2-2e=2H+

正極:Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl-

電池反應(yīng)H2+Hg2Cl2=2Hg+2H++2Cl-=-nFE=-2×96500×(0.0694+1.881×10-3×298×-2.9×10-6×2982)=-2×96500×(0.0694+0.5605-0.2575)=-2(35.93)kJmol-1=-71.87kJmol-1=nF(E/T)p=2×96500×(1.881×10-3-2×2.9×10-6×298)=2×14.73=29.45Jmol-1K-=T=298×29.45=8.77kJmol-1=+=-71.87+8.77=-63.1kJmol-111/2/202212第十五章有機(jī)化合物

本章要求1.明確有機(jī)化學(xué)及有機(jī)化合物的定義、任務(wù)及研究對(duì)象。2.掌握有機(jī)化合物的命名,能寫(xiě)出常見(jiàn)有機(jī)化合物正確的名稱(chēng)和結(jié)構(gòu)式。3.了解分子的構(gòu)象、手性、旋光性以及常見(jiàn)有機(jī)化合物的物理性質(zhì)。4.掌握烷烴、烯烴、炔烴、鹵代烴、醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物、硝基化合物和胺的制備、化學(xué)性質(zhì)及其應(yīng)用;明確它們的分類(lèi)和結(jié)構(gòu)。5.掌握取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消除反應(yīng)、聚合反應(yīng)、氧化與還原反應(yīng)和縮合反應(yīng)等有機(jī)化學(xué)的重要反應(yīng)類(lèi)型。6.了解親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)的機(jī)理,掌握烯烴的親電取代反應(yīng)、苯和萘的親電取代反應(yīng)、醇醛縮合反應(yīng)的機(jī)理。7.掌握簡(jiǎn)單有機(jī)化合物的合成方法和合成路線(xiàn)。8.明確簡(jiǎn)單有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)推斷方法。11/2/202213參考書(shū)高鴻賓主編.有機(jī)化學(xué).北京:高等教育出版社,1999袁履冰主編.有機(jī)化學(xué).北京:高等教育出版社,1999徐壽昌主編.有機(jī)化學(xué).北京:高等教育出版社,198211/2/202214§15.1概論15.1.1有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)有機(jī)化合物(organiccompounds):碳?xì)浠衔锛捌溲苌?例:四氟乙烯:CF2=CF2)。有機(jī)化學(xué)(organicchemistry):研究有機(jī)化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、合成及其應(yīng)用的學(xué)科。研究有機(jī)化合物的意義:——衣食住行;——三大合成材料;——蛋白質(zhì)與生命的關(guān)系11/2/20221515.1.2有機(jī)化合物的特點(diǎn)

結(jié)構(gòu)特點(diǎn):有同分異構(gòu)現(xiàn)象。例,正丁烷和異丁烷。——同分異構(gòu)體(isomer),分子式相同,結(jié)構(gòu)不同的化合物。這種現(xiàn)象稱(chēng)為同分異構(gòu)現(xiàn)象。有機(jī)物元素不多,有機(jī)物的數(shù)量卻十分龐大。1989年有機(jī)化合物已達(dá)到1000萬(wàn)種,到2000年有機(jī)化合物增至2000萬(wàn)種,無(wú)機(jī)物只有幾十萬(wàn)種?!颍禾荚拥奶厥庑再|(zhì),使碳原子之間以及碳與其他原子間能夠形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵,要通過(guò)單鍵、雙鍵、三鍵連接成鏈狀或環(huán)狀化合物。性質(zhì)特點(diǎn):易燃,對(duì)熱不穩(wěn)定,熔、沸點(diǎn)低,難溶于水,反應(yīng)速度慢,反應(yīng)復(fù)雜(常分為主反應(yīng)和副反應(yīng))。11/2/202216

補(bǔ)充:分子結(jié)構(gòu)和結(jié)構(gòu)式:

分子是由組成的原子按一定的排列順序,相互影響、作用而結(jié)合在一起的整體。這種排列順序和相互關(guān)系稱(chēng)為分子結(jié)構(gòu)。分子結(jié)構(gòu)常用結(jié)構(gòu)式表示。結(jié)構(gòu)式常用三種表示方法化合物短線(xiàn)式縮簡(jiǎn)式鍵線(xiàn)式

HH

1-丁烯||CH3CH2CH=CH2

HCCC==CH

HHH

H11/2/20221715.1.3有機(jī)化合物的分類(lèi)1.按碳骨架分類(lèi)(1)開(kāi)鏈化合物分子中各原子相互連接成鏈狀。也稱(chēng)脂肪族化合物。例:CH3CH2CH2CH3CH3CH=CH2

CH3CH2OCH2CH3(丁烷)(丙烯)(乙醚)(2)脂環(huán)(族)化合物分子中碳原子相互連接成環(huán)狀結(jié)構(gòu)(苯環(huán)結(jié)構(gòu)除外)。其性質(zhì)與脂肪族化合物相似,故稱(chēng)脂環(huán)化合物。例:

11/2/202218(3)芳香族化合物(aromaticcompound)分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu),有不同于脂環(huán)族化合物的特殊性質(zhì),稱(chēng)為芳香性。例如:(4)雜環(huán)族化合物分子中由碳原子和其它雜環(huán)原子(如O,N,S等)連接成環(huán)的一類(lèi)化合物。例如:11/2/2022192.按功能團(tuán)分類(lèi)

官能團(tuán)(functionalgroup):分子中比較活潑而容易發(fā)生反應(yīng)的原子或基團(tuán)。本章主要按官能團(tuán)分類(lèi)進(jìn)行討論表15.1一些常見(jiàn)的、重要的官能團(tuán)結(jié)構(gòu)和名稱(chēng)官能團(tuán)結(jié)構(gòu)官能團(tuán)名稱(chēng)化合物類(lèi)別

官能團(tuán)結(jié)構(gòu)官能團(tuán)名稱(chēng)化合物類(lèi)別

雙鍵烯烴

酮基酮﹣C≡C﹣三鍵炔烴

﹣NO2硝基硝基化合物﹣OH羥基醇或酚

﹣NH2(-NHR1,-NR2)氨基胺﹣X(F,Cl,Br,I)鹵原子鹵代烴

﹣CN氰基腈(C)﹣O﹣(C)醚基醚

﹣COOH羧基羧酸醛基醛

﹣SO3H磺酸基磺酸11/2/20222015.1.4共價(jià)鍵的斷裂方式和有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型

均裂(homolyticcleavage):共價(jià)鍵斷裂時(shí),成鍵的一對(duì)電子平均分給兩個(gè)成鍵原子或基團(tuán)。例:均裂產(chǎn)生具有未成對(duì)電子的原子或基團(tuán),稱(chēng)為自由基(freeradical)或游離基。有自由基參與的反應(yīng)稱(chēng)為自由基反應(yīng)。異裂(heterolyticcleavage):成鍵的一對(duì)電子完全為成鍵原子中的一個(gè)原子或基團(tuán)所占有。例:有離子參與的反應(yīng)稱(chēng)為離子反應(yīng)。中間體(intermediate):自由基和正、負(fù)離子皆稱(chēng)為中間體。,還有一類(lèi)反應(yīng)無(wú)活性中間體存在,反應(yīng)中舊鍵的斷裂和新鍵的生成同時(shí)進(jìn)行,稱(chēng)為協(xié)同反應(yīng)。

11/2/202221有機(jī)反應(yīng)的類(lèi)型(1)自由基反應(yīng)有自由基參與的反應(yīng)。(2)離子反應(yīng)有離子參與的反應(yīng)稱(chēng)為。中間體(intermediate):自由基和正、負(fù)離子皆稱(chēng)為中間體。,(3)協(xié)同反應(yīng)反應(yīng)過(guò)程中,無(wú)活性中間體存在,舊鍵的斷裂和新鍵的生成同時(shí)進(jìn)行,稱(chēng)為協(xié)同反應(yīng)。11/2/20222215.1.5有機(jī)化合物的研究程序1.分離提純方法:蒸餾、分餾、升華、重

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