103高分子化合物與有機合成

1-10-3高分子化合物與有機合成(時間：60分鐘 分值：100分)根底穩(wěn)固一、選擇題種自然香料，它經(jīng)多步反響可合成維生素A。1以下說法正確的選項是( )β－紫羅蘭酮可使酸性KMnO4

溶液褪色1molX2molH2

發(fā)生加成反響A1

易溶于NaOH溶液β－紫羅蘭酮與中間體X互為同分異構(gòu)體[解析]A項，β紫羅蘭酮中的 可使酸性KMnO溶4液褪色，正確；B項，中間體X有2個 ,1個—CHO，均可與H2

發(fā)生加成反響；CNaOH溶液反響；D項，中間體X的右側(cè)鏈比β紫羅蘭酮多一個碳原子。[答案]A(isosteviol具有降糖調(diào)脂等功能以下說法不正確的選項是( )A．化合物Ⅰ中含有三種官能團B．化合物Ⅰ的分子式為CHO23 40 3C．檢驗化合物Ⅱ中是否混有化合物Ⅰ，可用溴的四氯化碳溶液D．異甜菊醇可以發(fā)生酯化反響[解析]化合物Ⅰ中含有碳碳雙鍵、羰基和酯基三種官能團，A正Ⅰ和化合物Ⅱ液鑒別，C正確。[答案]C3．以下有關高分子化合物的說法正確的選項是( A．聚丙烯的構(gòu)造簡式為CHCHCH2 2 2[解析]聚丙烯的構(gòu)造簡式為 ，A錯；[答案]B二、填空題4．以石油裂解氣為原料，通過一系列化學反響可得到重要的化工產(chǎn)品增塑劑G。(1)E是一種石油裂解氣，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色。同溫同壓下，E的密度是H2

的21倍。核磁共振氫譜顯示E有3種不同化學環(huán)境的氫原子，其個數(shù)比為1：2：3。E 的構(gòu)造簡式為 。(2)反響類型：① ，④ (3)反響條件：③ ，⑥ 反響②、③的目的是： 。反響⑤的化學方程式 。B被氧化成C的過程中會有中間產(chǎn)物生成，該中間產(chǎn)物可能是 寫出一種物質(zhì)的構(gòu)造簡式)，檢驗該物質(zhì)存在的試劑是 。寫出G的構(gòu)造簡式 。[解析](1)依據(jù)E的密度是H2

的2142，又EE為烯烴，結(jié)合其核弮共振氫譜，可以推斷E為CHCH===CH。(2)反響①為3 21,3-丁二烯的1,4加成反響，反響④為丙烯的取代反響。(3)依據(jù)轉(zhuǎn)化為HOCHCHClCHCHOH，C為HOOCCHClCHCOOH，2 2 2 2DoNaOOCCH===CHCOONa，故反響③為C的消去反響，條件為NaOH 醇溶液、加熱。C

HBr 為 CH===CHCHBr，F(xiàn) 為3 5 2 2BrCHCHCHBr，反響⑥為F的水解反響，條件為NaOH水溶液、2 2 2加熱。(4)反響②、③的目的是防止碳碳雙鍵被氧化。(5)反響⑤為CH===CHCHBr與HBr(6)B被氧化成C的過程中由2 2于氧化不完全可能消滅中間產(chǎn)物，可以利用制氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液)檢驗。(7)G 為 HOOCCH===CHCOOH 與HOCHCHCHOH 發(fā)生縮聚反應的產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)簡式為2 2 2。[答案](1)CH===CH—CH2 3加成反響取代反響NaOH醇溶液NaOH水溶液、加熱(4)防止碳碳雙鍵被氧化確定條件(5)CH===CHCHBr＋HBr CHBr—CH—CHBr2 2 2 2 2(6)HOCH

CHO

或 OHCCHClCHCHO 或2OHCCHClCH

2COOH 或

2OHCCHClCHCHOH 或2 2 2HOOCCHClCHCHO 制氫氧化銅懸濁液(或銀氨溶液)2(7) 5．(2023·浙江理綜，29)白藜蘆醇屬二苯乙烯類多酚化合物，具路線：ACH O9 10 4BACH O9 10 4BC10 12 4H OCCH O9 12 34 →△ CHOH3HBr D LiCHOBr9 11 2Li R′CHOHORCHB2

CH(OH)R′2 2依據(jù)以上信息答復以下問題：白藜蘆醇的分子式是 。C→D的反響類型是 ；E→F的反響類型是 。AFeCl3

溶液發(fā)生顯色反響，能與NaHCO反響3中顯示有 種不2同化學環(huán)境的氫原子，其個數(shù)比。寫出A→B反響的化學方程式： 。寫出化合物D、E的構(gòu)造簡式：D ，E ?；衔镉卸喾N同分異構(gòu)體，寫出符合以下條件的全部同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡式。氫原子。[解析]此題考察有機物的構(gòu)造、性質(zhì)及同分異構(gòu)體等有機化學知識。(1)由題給白藜蘆醇的鍵線式構(gòu)造可得其分子式為CHO。(2)14 12 3由分子式的差異可推斷C→D的實質(zhì)是—OH被溴原子取代，E→F的實質(zhì)是E分子內(nèi)發(fā)生消去反響脫去一個HO。(3)依據(jù)題給信息及2白黎蘆醇的合成路線，用逆推法可依次確定如下有機物的構(gòu)造簡式：由A的構(gòu)造簡式可知A中有4種不同化學環(huán)境的氫原子，其個數(shù)比為6:2:1:1(寫成1:1:2:6、1:2:1:6等均可。(6)因苯環(huán)上只有兩種不同化學環(huán)境的氫原子，故苯環(huán)上有兩個處于對位的不同的取代基，符合題給限制條件的同分異構(gòu)體有如下三種：[答案](1)C H O14 12 3(2)取代反響消去反響(3)4 1∶1∶2∶66．(2023·北京理綜，28)優(yōu)良的有機溶劑對孟烷、耐熱型特種高分子功能材料PMnMA的合成路線如下：芳香化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代。如：X為鹵原子)B為芳香烴。①由B生成對孟烷的反響類型是 。

(R為烷基，②(CH)CHCl與A生成B的化學方程式是 。32③A的同系物中相對分子質(zhì)量最小的物質(zhì)。1.08gC與飽和溴水完全反響生成3.45gE不能Br2CCl4溶液褪色。①F的官能團是 。②C的構(gòu)造簡式是 。③反響Ⅰ的化學方程式是 。以下說法正確的選項是(選填字母) 。a．B可使酸性高錳酸鉀溶液褪色b．C不存在醛類同分異構(gòu)體c．DE弱d．E的沸點高于對孟烷G3種峰，其峰面積之比為3：2：1。G與NaHCO反響放出CO。反響Ⅱ的化學方程式是 。3 2[解析](1)由于BB分子中苯環(huán)與H2

發(fā)生加成反響；由B轉(zhuǎn)化為對孟烷可確定B為，由信息芳香化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代，可知是 與CH3

發(fā)生取代反響(2)由題意F可以與氫氣加成生成，說明F分子中含有碳碳雙鍵，由于E脫水生成FE應當是含有D應當是酚類，由取代基的關系可以確定化合物C應當是間甲苯酚或鄰甲苯酚，n(CH

1.08g

＝0.01mol，被取代的n(H)

3.45－1.08

7 8 ＝

mo＝0.03mo1molC中有3mo，H 被溴取代，可以確定 C 應該是間甲苯酚。(3)屬于苯的同系物，苯的同系物可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色，a正確； 存在的同分異構(gòu)體可以是 屬于環(huán)狀不飽和醛，b錯誤；D屬于酚類，E屬于醇類，c錯誤；醇分子因含有羥基比對應烷烴的沸點高，d正確。(4)G與NaHCO3

反響放出CO，說明分子中含有羧基，由G的分子式和核磁共振氫譜可以確2定 其 結(jié) 構(gòu) 簡 式 為 ，[答案](1)①加成(復原)反響③苯(2)①碳碳雙鍵(3)ad7.高分子材料M在光聚合物和金屬涂料方面有重要用途。：M可以用丙烯為原料，通過如以下圖的路線合成：和 。注明反響類型C→甲基丙烯酸(3)寫出以下反響的化學方程式：①D→CHO： ；②生成E： 。3 8 2A→B的反響中還可能生成一種有機副產(chǎn)物該副產(chǎn)物的構(gòu)造簡式為 。寫出與甲基丙烯酸具有一樣官能團的全部同分異構(gòu)(不包括順反異構(gòu))的構(gòu)造簡式 。請用合成路線流程圖表示A(CH===CHCOOH)的2合成線路，并注明反響條件。提示：①氧化羥基的條件足以氧化有機分子中的碳碳雙鍵；②合成過程中無機試劑任選；③合成路線流程圖例如如下：濃硫酸 高溫、高壓

===CH—CH3 2 170℃

2 催化劑 2 2[解析]CH===CHCHCl發(fā)生水解反響后生成2 2A(CH2

===CHCHOH)，A再與溴化氫發(fā)生加成反響生成2B(CHCHBrCHOH)。C的構(gòu)造簡式為CHCH(COOH)CHOH，發(fā)3 2 3 2CH===CHCH與溴水發(fā)生加成反2 3應，生成D(CHBrCHBrCH)，D再發(fā)生水解反響得到2 3F[CH2

OHCH(OH)CH再與甲基丙烯酸和磷酸發(fā)生酯化反響得到3E，E再發(fā)生加聚反響生成M。[答案](1)碳碳雙鍵羥基(2)消去反響加聚反響8．(2023·浙江理綜，29)化合物X是一種環(huán)境激素，存在如下轉(zhuǎn)化關系：AFeCl3

1H－NMR譜顯示化合物GF是一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。依據(jù)以上信息答復以下問題：以下表達正確的選項是 。a．化合物A分子中含有聯(lián)苯構(gòu)造單元bANaHCO3

溶液反響，放出CO氣體2c．XNaOH1molX6molNaOHdD能與Br2發(fā)生加成反響化合物C的構(gòu)造簡式是 ，A→C的反響類型是 。寫出同時滿足以下條件的D的全部同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡式(不考慮立體異構(gòu)) 。a．屬于酯類 b．能發(fā)生銀鏡反響寫出B→G反響的化學方程式 (5)寫出E→F反響的化學方程式 。[解析]依據(jù)題給信息，A能與FeCl3

A足量溴水確定有酚羥基依據(jù)框圖“A(CHO)C(C HOBr

)”可15 16 2 15 12 2 4知，A的分子中有4個所原子被溴原子取代，可知A的分子中含有兩個酚羥基；再依據(jù)A的苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種，可推知兩個取代基位于對位，由“分子中含有兩個化學環(huán)境完全一樣的甲基”，可推知A的構(gòu)造簡式為。濃HSO2 4由框圖“B(CHO)D(CHO

)”，可知B→D發(fā)生的是4 8 3 4 6 2消去反響，結(jié)合X→B的轉(zhuǎn)化說明B分子中含有—OH和—COOH，濃HSO2 4由框圖“BG(CHO)”說明兩分子B脫去兩分子HO形成8 12 4 2環(huán)狀酯，結(jié)合 G 的所有氫原子化學環(huán)境一樣，可推知。根 據(jù) 題 意 可 推 出 A 的 結(jié) 構(gòu) 簡 式 為A中不含