分析化學(xué)第13章練習(xí)題

復(fù)習(xí)綱要：第十三章電位剖析法電位剖析法概括：定義、理論依照、特色、方法、儀器（掌握）2.參比電極：基本要求；最正確參比電極：標(biāo)準(zhǔn)氫電極

SHE；常用參比電極

Hg2Cl

2/Hg

和

AgCl/Ag

電極，它們的電極電位由Cl-活度決定，隨Cl-活度增添而減?。ㄕ莆眨皇褂米⒁馐马?xiàng)（認(rèn)識(shí)）指示電極：基本要求（認(rèn)識(shí)）；金屬基電極的種類及能指示的離子（認(rèn)識(shí)）離子選擇性電極：基本結(jié)構(gòu)（認(rèn)識(shí)），內(nèi)充液和內(nèi)參比電極（掌握）；分為原電極和敏化電極（認(rèn)識(shí)）；膜特色（難溶、導(dǎo)電、選擇性）（認(rèn)識(shí)，但要掌握膜的選擇性是因?yàn)樗褪谴郎y(cè)離子的鹽或難解離化合物（難溶于水））；膜電位的產(chǎn)生（Donnan電位和擴(kuò)散電位）（認(rèn)識(shí)，但要能夠?qū)懗鲭x子選擇性電極的電極電位表達(dá)式）；玻璃電極（掌握敏感膜的構(gòu)成，知道使用前要充分浸泡，酸差和堿差原由及不對(duì)稱電位除去的方法）；氟離子電極（掌握敏感膜的構(gòu)成及混雜的原由）；氣敏電極和生物膜電極（認(rèn)識(shí)響應(yīng)原理）離子選擇性電極的性能參數(shù)校訂曲線（校訂曲線斜率即極差的理論值25C時(shí)為n，實(shí)質(zhì)值與理論值不必定完整同樣，正確測(cè)準(zhǔn)時(shí)需用實(shí)質(zhì)值，掌握）選擇性系數(shù)（知道它的作用是能夠估量擾亂離子產(chǎn)生偏差的大?。粫?huì)計(jì)算偏差；擾亂離子存在時(shí)離子選擇性電極電位的表達(dá)式要會(huì)寫，掌握有關(guān)例題）響應(yīng)時(shí)間（要知道電位法需要攪拌溶液的原由）電位剖析法直接電位法：活度的測(cè)定（掌握pH的測(cè)定及注意事項(xiàng)）；濃度的測(cè)定（掌握TISAB的作用及F-測(cè)定時(shí)TISAB的構(gòu)成及各成分的作用；掌握一次標(biāo)準(zhǔn)加入法的操作要求及計(jì)算公式，掌握有關(guān)例題）電位滴定法：滴定終點(diǎn)確實(shí)定方法（作圖法及計(jì)算法）（掌握）；指示電極的選擇（認(rèn)識(shí)，起碼要知道所選電極能指示滴定過程發(fā)生變化的離子）一、單項(xiàng)選擇題（此題共25小題）1.液接電位的產(chǎn)生是因?yàn)椋ǎ〢.兩種溶液接觸以前帶電荷B.兩種溶液中離子遷徙速率不同所致使C.電極電位對(duì)溶液作用的結(jié)果D.溶液表面張力不同所致2.正確的飽和甘汞電極半電池的構(gòu)成為（）A.HgHg2Cl2（1molL-1）KCl（飽和）B.HgHg2Cl2（固體）KCl（飽和）C.HgHgCl（固體）HCl（1mol-1D.HgHgCl（固體）KCl（飽和）L）2223.甘汞參比電極的電極電位隨KCl溶液濃度的增添而產(chǎn)生什么變化（）A.增添B.減小C.不變D.二者無直接關(guān)系4.用AgCl晶體膜離子選擇電極測(cè)定Cl-時(shí)，若以飽和甘汞電極作為參比電極，應(yīng)采納的鹽橋?yàn)椋ǎ〢.KNO3B.KClC.KBrD.KI5.離子選擇電極產(chǎn)生膜電位，是因?yàn)椋ǎ〢.擴(kuò)散電位的形成B.Donan電位的形成C.擴(kuò)散電位和Donan電位的形成D.氧化復(fù)原反響6.離子選擇電極中往常采納的內(nèi)參比電極是（）A.Ag電極B.Ag/AgCl電極C.飽和甘汞電極D.AgCl電極7.用銅離子選擇性電極測(cè)定含有銅離子的氨性溶液，能惹起電極響應(yīng)的是（）A.Cu2B.CuNH32C.CuNH322D.與溶液pH有關(guān)8.pH電極的膜電位產(chǎn)生是因?yàn)闇y(cè)準(zhǔn)時(shí)，溶液中的（）A.試液中的H+穿過了玻璃膜B.試液中的Na+與水化玻璃膜上的H+互換作用C.試液中的電子穿過了玻璃膜D.試液中的H+與水化玻璃膜上的H+互換作用9.pH電極在使用以前需要在去離子水中浸泡24h，其主要目的是（）A.完全除去電極表面的雜質(zhì)離子B.形成水化層，使不對(duì)稱電位穩(wěn)固C.除去液接電位D.除去不對(duì)稱電位10.pH玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱電位根源于（）A.內(nèi)外玻璃膜表面特征不同B.內(nèi)外溶液中H+濃度不同C.內(nèi)外溶液的H+活度系數(shù)不同D.內(nèi)外參比電極不同樣11.在實(shí)質(zhì)測(cè)定溶液pH時(shí)都用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來校訂電極，其目的是除去（）A.不對(duì)稱電位B.液接電位C.不對(duì)稱電位和液接電位D.溫度影響12.晶體膜離子選擇性電極的檢出限主要取決于（）A．響應(yīng)離子在溶液中的遷徙速度B.膜物質(zhì)在水中的溶解度C.響應(yīng)離子的活度系數(shù)D.晶體膜的厚度13.晶體膜電極的選擇性取主要決于（）A.被測(cè)離子與共存離子的遷徙速度B.被測(cè)離子與共存離子的電荷數(shù)共存離子在電極上參加響應(yīng)的敏感程度共存離子與晶體膜中的晶格離子形成微溶鹽或絡(luò)合物的穩(wěn)固性14.活動(dòng)載體膜電極的敏感膜為（）A.固態(tài)的無機(jī)化合物B.晶體膜C.固態(tài)的有機(jī)化合物D.液態(tài)的有機(jī)化合物15.活動(dòng)載體膜離子選擇性電極的檢出限主要取決于（）A.響應(yīng)離子在溶液中的遷徙速度B.膜電阻C.膜的厚度響應(yīng)離子與載體生成的締合物或絡(luò)合物在水中的溶解度16.二氧化碳?xì)饷綦姌O是以molL-1碳酸氫鈉作為中介溶液，指示電極能夠選擇（）A.SCEB.pH玻璃電極C.中性載體膜鈉電極D.鉑電極17.對(duì)于離子選擇性電極的響應(yīng)時(shí)間，不正確的說法是（）A.濃試樣比稀試樣長(zhǎng)B.圓滑的電極表面與較薄的膜相會(huì)縮短響應(yīng)時(shí)間C.共存離子對(duì)響應(yīng)時(shí)間有影響D.必定范圍內(nèi)高升溫度會(huì)縮短響應(yīng)時(shí)間離子選擇性電極在使用時(shí)，每次丈量前都要將其電位值沖洗至必定的值，即固定電極的預(yù)辦理?xiàng)l件，這樣做的目的是（）A.防止存貯效應(yīng)（遲滯效應(yīng)或記憶效應(yīng)）B.沖洗電極C.除去電位不穩(wěn)固性D.提升敏捷度19.用離子選擇性電極進(jìn)行測(cè)準(zhǔn)時(shí)，需要用磁力攪拌器攪拌溶液，這是因?yàn)椋ǎ〢.減小濃差極化B.加速響應(yīng)速度C.使電極表面保持潔凈D.降低電池內(nèi)阻20.離子選擇性電極的選擇性系數(shù)可用于（）A.預(yù)計(jì)電極的檢出限B.預(yù)計(jì)共存離子的擾亂程度C.校訂方法偏差D.預(yù)計(jì)電極的線性響應(yīng)范圍21.電位剖析法主要用于廉價(jià)離子測(cè)定的主要原由是（）A.相對(duì)高價(jià)離子，廉價(jià)離子電極易制作B.高價(jià)離子電極未研制出來C.能斯特方程對(duì)高價(jià)離子不合用D.測(cè)定高價(jià)離子的敏捷度低、正確度差22.用玻璃電極測(cè)定溶液pH值時(shí)，往常采納的定量剖析方法為（）A.校訂曲線法B.直接比較法C.一次加入標(biāo)準(zhǔn)法D.內(nèi)標(biāo)法23.用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量剖析時(shí)，對(duì)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為（）A.加入體積大，溶液濃度高B.加入體積小，溶液濃度低C.加入體積大，溶液濃度低D.加入體積小，溶液濃度高24.對(duì)于電位滴定法，下邊哪一種說法是錯(cuò)誤的（）A.在酸堿滴定中，常用pH玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極弱酸、弱堿以及多元酸（堿）不可以用電位滴定法測(cè)定電位滴定法擁有敏捷度高、正確度高、應(yīng)用范圍廣等特色在酸堿滴定中，應(yīng)用電位法指示滴定終點(diǎn)比用指示劑法指示終點(diǎn)的敏捷度高得多25.以下說法錯(cuò)誤的選項(xiàng)是（）電位滴定是經(jīng)過丈量滴定過程中電池電動(dòng)勢(shì)的變化來確立滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)位于滴定曲線（E-V曲線）斜率最小處C.電位滴定中，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)鄰近應(yīng)當(dāng)每加入mL滴定劑就丈量一次電動(dòng)勢(shì)D.除非要研究整個(gè)滴定過程，一般電位滴定只要正確丈量和記錄化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后12mL的電動(dòng)勢(shì)變化即可二、填空題（共

14小題，31

個(gè)空）1.在一化學(xué)電池中發(fā)生了以下電極反響：

Zn2

2e

Zn

，Cu

2e

Cu2

，且兩個(gè)半電池以鹽橋分開，請(qǐng)寫出該電池表達(dá)式：

___________________________________________

；判斷該化學(xué)電池的種類

____________（原電池

or

電解池）；鹽橋在該電池中的作用是

_________________________，對(duì)構(gòu)成鹽橋的電解質(zhì)的基本要求是

_______________________________________________________

。2.電化學(xué)剖析中保持電位在必定范圍內(nèi)恒定的電極稱為

____________________________________；往常采納的該電極有___________________________________________________________________。3.IUPAC規(guī)定，某電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極構(gòu)成原電池時(shí)若發(fā)生復(fù)原反響，則該電極電動(dòng)勢(shì)符號(hào)為_______。4.玻璃膜電極在測(cè)定溶液pH時(shí)存在“酸差”和“堿差”現(xiàn)象，當(dāng)測(cè)定pH<1的溶液時(shí)，測(cè)定值____實(shí)質(zhì)值；當(dāng)測(cè)定pH>13的溶液時(shí)，測(cè)定值____實(shí)質(zhì)值。（填“大于”、“等于”、“小于”）5.玻璃電極的膜電位與試液中pH的關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式為___________________________________。6.F-電極的敏感膜是由混雜了EuF2的LaF3單晶切片構(gòu)成，此中混雜了EuF2的原由是：___________________________________________；F-電極的內(nèi)參比液構(gòu)成為：___________________________；使用該電極測(cè)定試液中F-濃度時(shí)往常需總離子強(qiáng)度調(diào)理劑，其常有構(gòu)成為：KNO3+NaAc-HAc+檸檬酸鉀，此中KNO3作用為：__________________；檸檬酸鉀的作用為：___________________________；NaAc-HAc作用調(diào)理pH在___________，其原由是_________________________________________。電池構(gòu)成為玻璃電極HxSCE，25C下測(cè)定的緩沖溶液，電池的電動(dòng)勢(shì)為V，當(dāng)緩沖溶液由未知液取代時(shí)，電池的電動(dòng)勢(shì)為V，則該溶液的pH為____________________。8.當(dāng)Ag電極與由mLmolL-1KBr和mLmolL-1AgNO3混淆而得的溶液接觸時(shí)電極電位為________________。（已知：0.76V）Ag/Ag9.某鈣離子選擇性電極的選擇系數(shù)Kca2,Na0.0016，測(cè)定濃度為10-4molL-1的Ca2+試樣，若該試樣中含molL-1的NaCl，則Na+惹起的相對(duì)偏差為多大______________________________；如希望測(cè)定偏差在2%之內(nèi)，則NaCl的濃度不可以大于_______________________________________。若電位法丈量電位的偏差為mV，則測(cè)定一價(jià)陽離子濃度時(shí)相對(duì)偏差是__________________。電位滴定法中，以下狀況應(yīng)選擇何種指示電極a.氟離子滴定鋁離子：_____________________；b.NaOH滴定H2C2O4：______________________；c.銀離子滴定S2-：______________________；d.Ce4+溶液滴定Fe2+：_______________________。三、計(jì)算題請(qǐng)掌握作業(yè)及課件上的例題參照答案一、單項(xiàng)選擇題題號(hào)12345678910答案BBBACBADBA題號(hào)11121314151617181920答案CBDDDBAABB題號(hào)2122232425答案DBDBB部分題解：（大多數(shù)都是基本觀點(diǎn)，沒有解說的必需）4.此處的鹽橋是指在飽和甘汞電極基礎(chǔ)上所加的，與之形成雙鹽橋參比電極，以除去飽和甘汞電極內(nèi)充液（KCl）溢出的Cl-對(duì)測(cè)定的影響。稀的試樣響應(yīng)時(shí)間不必定比濃試樣快，這與傳質(zhì)速率有關(guān)條件相當(dāng)時(shí)，隨所測(cè)離子電荷增添，電位法的偏差增大，敏捷度減?。ň袑?duì)應(yīng)公式）pH的測(cè)定屬于比較法，僅用一個(gè)（或兩個(gè)）標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校訂二、填空題CuCu2+（Cu2+）Zn2+（Zn2+）Zn；電解池；即防止了兩個(gè)半電池中電解質(zhì)溶液的接觸，又將液接電位降低到最小限度；正、負(fù)離子的遷徙速率大概相等且可達(dá)到較高濃度其實(shí)不與半電池中溶液發(fā)生化學(xué)反響；2.參比電極；AgCl/Ag和HgCl/Hg；3.正；4.大于，小于；225.K0.059pH待測(cè)液（不用寫成F了，麻煩）6.-玻璃膜形成許多空的F點(diǎn)陣，降低晶體膜的電阻（增大導(dǎo)電性）；NaF+NaCl；控制總離子強(qiáng)度；遮蔽擾亂的陽離子；5-7；pH過低，會(huì)形成HF或-，降低---HF2F的活度，pH過高，OH會(huì)與晶體膜作用開釋F；7.-1金屬Al電極（或-電極）；玻璃膜（pH）電極；金；8.；9.12.9%；molL；10.2%；11.F屬Ag電極（或S