類脂化合物課件

第十五章類脂化合物參考書《中藥化學(xué)》肖崇厚主編，上?？茖W(xué)技術(shù)出版社學(xué)習(xí)要求：掌握甘油酯的結(jié)構(gòu)及生物活性，掌握萜類化合物和甾體類化合物的概念，了解它們的母體結(jié)構(gòu)及分類，并熟悉這兩類化合物的生物功能。

重點難點：甘油酯的結(jié)構(gòu)功能以及萜類和甾體類化合物的結(jié)構(gòu)。

類脂化合物包括油脂、蠟、磷脂、萜類以及甾體化合物，是生物體中發(fā)現(xiàn)的一類溶于非極性或弱極性的一類化合物。具有較復(fù)雜的結(jié)構(gòu)和很強的生物活性。一、甘油酯（Glycerides）1、結(jié)構(gòu)R1=R2=R3,simpletriacylglycerol（單甘油酯）R1,R2,R3arenotsame,mixedtriacylglycerol（混甘油酯）Fat:solidandsemisolid;Oils:liquid

CH2CHCH2OHOHOHR1COHOR2COHOR3COHOCH2CHCH2OOOCCCOOOR1R2R3glycerolfatty

acidstriacylglycerol

or

triglyceridea

fat

or

an

oil2、脂肪酸的特點絕大多數(shù)是含偶數(shù)碳原子的直鏈羧酸飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸C4~C26飽和脂肪酸，C10~C24不飽和脂肪酸不飽和脂肪酸的第一個雙鍵位置大都在C9和C10之間，且?guī)缀跛须p鍵為順式Meltingpoint:Saturated>unsaturatedmoredoublebond,lowermeltingpoint.3、特性熔點的高低主要決定于脂肪酸的不飽和程度。硬脂酸三甘酯(mp.72℃)油酸三甘酯（mp.-4℃）干化（化學(xué)性質(zhì)不清楚）定義：某些油在空氣中放置，能形成一層干燥而有韌性的薄膜，這種現(xiàn)象叫干化，這種油叫干性油。應(yīng)用：干性油中加入顏料等物質(zhì)，制成油漆等涂料。干性油、非干性油、半干性油皂化(Saponification)

皂化值：使1g油脂完全皂化所需要的氫氧化鉀的質(zhì)量（mg）。根據(jù)皂化值的大小，可以判斷油脂中所含脂肪酸的平均相對分子質(zhì)量。

皂化值越大，脂肪酸的平均相對分子質(zhì)量越小。二、磷脂（Phospholipids）最重要的是磷酸甘油酯(phosphoglycerides)磷酸甘油酯＝甘油＋脂肪酸＋磷酸＋其他是一兩性分子，形成脂雙層（lipidbilayer)生物膜的主要構(gòu)成成分1、結(jié)構(gòu)2、Lipidbilayer3.Cellmembranes4.Cephalin(腦磷脂)andlecithin(卵磷脂)三、萜類化合物（Terpenoids）萜類化合物可以看作是由若干個異戊二烯主要以頭—尾相連接而成的化合物。這種結(jié)構(gòu)特點叫做萜類化合物的異戊二烯規(guī)律(isoprenerule)。異戊二烯(isoprene):

一個異戊二烯單元(isopreneunits)：

若干個異戊二烯單位可以相連成鏈狀，也可以連接成環(huán)。根據(jù)萜類化合物分子中的異戊二烯單位的數(shù)目，可以分為：單萜(monoterpenes):C10兩個異戊二烯單位倍半萜(sesquiterpenes):C15三個異戊二烯單位二萜(diterpenes):C20四個異戊二烯單位二倍半萜(sesterterpenes):C25五個異戊二烯單位三萜(triterpenes):C30六個異戊二烯單位四萜(tetraterpenes):C40八個異戊二烯單位1.單萜monoterpenes

單萜類化合物是精油的主要成分，它們大多數(shù)以復(fù)雜的混合物形式存在于自然界中。通過水蒸汽、溶劑提取或壓榨等方法從許多植物的葉子花果皮種子樹皮木質(zhì)等部分中，得到具有芳香氣味易揮發(fā)的液體，通常稱為精油，精油用途很廣，可供藥物和香料使用。單萜根據(jù)分子碳架的特點，可分為開鏈萜、單環(huán)萜和雙環(huán)萜三類。(2)單環(huán)單萜薄荷醇具有清涼愉快的芳香氣味，有殺菌和防腐的作用，是醫(yī)藥、食品、香料工業(yè)不可缺少的重要原料，用于制造清涼油、人丹、牙膏、糖果等。

薄荷醇新薄荷醇3、雙環(huán)單萜樟腦有強心效能和愉快芳香味，是醫(yī)藥和化妝工業(yè)的重要原料。D,L-樟腦2.倍半萜（Sesquiterpenes）法尼醇(Farnesol)保幼激素

杜鵑酮(Germacrone)止咳祛痰愈創(chuàng)木奧(Suaiazulene)消炎、促進(jìn)燙傷或燒傷愈合的效能，是國內(nèi)燙傷膏的主要成分。山道年(Santonin)使蛔蟲麻痹，不能吸附腸壁，用作驅(qū)蛔蟲藥。維生素A(VitaminA)維生素A，淡黃色晶體m.p64℃，存在于動物的肝、奶油、蛋黃和魚肝油中。不溶于水，易溶于有機溶劑。受紫外光照射后則失去活性。體內(nèi)缺少維生素A則引起眼角膜硬化癥，初期的癥狀就是夜盲，此外會引起生殖功能衰退，骨骼成長不良及生長發(fā)育受阻等癥狀。4.三萜（Triterpenes）角鯊烯(squalene)在自然界分布很廣，如酵母、麥芽、橄欖油、鯊魚的肝中都含有。Squaleneisaprecursorofsteroidmoleculars.5、四萜

廣泛存在于植物的葉、莖和果實以及動物的乳汁和脂肪中，β體最重要。..551素αβγ℃胡蘿卜素m.p188184178℃℃胡蘿卜素m.p胡蘿卜mp1%8%0%

作業(yè)

1、掌握異戊二烯單位，并能在萜類化合物中數(shù)出。

2、萜類化合物的應(yīng)用有哪些？

四、甾體化合物（Steroids）1.structure甾體（固醇類）化合物在結(jié)構(gòu)上的共同特點是都含有環(huán)戊烷多氫菲甾核，并且在甾核上一般還含有三個側(cè)鏈。C10和C13處的甲基叫角甲基?！扮蕖弊鳛橄笮挝淖窒喈?dāng)形象地描述了該化合物的基本結(jié)構(gòu)。2.Stereochemistry

(1)a、b構(gòu)型以環(huán)之間的角甲基為標(biāo)準(zhǔn)，把它安排在環(huán)系平面的上方，并用實線與環(huán)相連，其它的原子團，凡與這個甲基在環(huán)平面的同一邊的，都用實線表示，稱為β構(gòu)型，不在同一邊的，用虛線表示，稱為α構(gòu)型。(2)環(huán)的稠合方式（順式和反式）

順反十氫萘的構(gòu)象是基礎(chǔ)。環(huán)A和環(huán)B有順式及反式兩種稠合方式，而環(huán)B與環(huán)C及環(huán)D之間都為反式稠合。3、幾種重要的甾體化合物(1)膽固醇（Cholesterol）存在于動物的脊髓、腦、神經(jīng)組織及血液中，是最早發(fā)現(xiàn)的固醇類化合物之一，由膽石中發(fā)現(xiàn)的固體狀醇，所以又叫做膽固醇。

1964年，諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎授予了德國的KonradBloch(1912－2000)和Feodor

Lynen(1911－1979)，由于他們發(fā)現(xiàn)了膽固醇和脂肪酸的代謝機制及其調(diào)節(jié)。膽固醇的功能：——

多種固醇類物質(zhì)的合成前體，如:維生素D、膽酸、甾體激素等。

——

血液中脂類物質(zhì)之一，構(gòu)成細(xì)胞生物膜的基本成分。

膽固醇含量過高，會導(dǎo)致：

——

動脈硬化——

膽石癥膽固醇廣泛分布人體全身，人體內(nèi)膽固醇的總量大約為每公斤體重2g左右ClinicTreatmentofHighCholesterolThenewestclassofcholesterol-reducingdrugs:——Naturalandsyntheticstatin（他?。?2)7-脫氫膽固醇、麥角固醇

7-脫氫膽固醇HOH3CH3CH3CCH3CH3HH脫氫膽固醇7HOH3CH3CCH3CH3H維生素D3日光7-脫氫膽固醇存在于皮膚組織中，在日光照射B環(huán)開環(huán)，轉(zhuǎn)變?yōu)榫S生素D3。維生素D3是從小腸中吸收Ca2+離子過程中的關(guān)鍵化合物。體內(nèi)維生素D3的濃度太低，會引起Ca2+離子缺乏，不足以維持骨骼的正常生成而產(chǎn)生軟骨病。

(3)膽酸(Cholicacid)類膽酸（Cholicacid）去氧膽酸(desoxycholicacid)

C17上支鏈較短，末端有一個羧酸，核上含有兩個或三個羥基，而且都是α-型，A/B環(huán)是以順式稠合。膽酸的構(gòu)象式表示如下：

膽酸分子中既有大的疏水基（兩個甲基和烴核）又有親水基（三個羥基和一個羧基），故膽酸（膽汁酸也一樣）在腸道中的功能是作為乳化劑以促進(jìn)脂肪的吸收。4、甾體激素(steroidhormone)性激素睪酮和雌甾醇分別是天然的雄性和雌性激素，有促進(jìn)動物的發(fā)育、生長及維持性特征的作用。黃體酮使受精卵在子宮中發(fā)育，臨床上用于治療習(xí)慣性流產(chǎn)。也具有抑制腦垂體促性腺素的分泌，卵巢得不到促性腺素的作用，阻止了排卵，因而可用于避孕。

炔雌醇炔諾酮甲地孕酮Eethynlestradiol口服避孕藥主要是甾體化合物，它們可以阻礙或干擾女性的排卵周期。目前，研究出效果比較好而作用時間又比較長的避孕藥有：炔雌醇、炔諾酮、甲地孕酮。腎上腺皮質(zhì)激素可的松(cortisone)

氫化可的松(cortisol)C11位有含氧官能團的（如可的松，氫化可的松）對促進(jìn)糖或無機鹽代謝有