分析化學(xué)概論題庫與答案

一,。/ e′ _ _ _ 16已知在1molL-1HCl中rrc2-/「「3=1.00V, F//Fp2=0.68V。以K2C2O7滴定C12O7/cr Fe/FeFe2+時，下列指示劑中最合適的是()A.二甲基鄰二氮菲 -Fe2+(°=0.97V)B.二苯胺(°=0.76V)C.次甲基藍(lán)(°=0.53V) D.中性紅(°=0.24V)選擇題：CDDBBCBBDDCADDDA二、填空題1為降低某電對的電極電位，可加入能與態(tài)形成穩(wěn)定絡(luò)合物的絡(luò)合劑；若要增加電極電位，可加入能與態(tài)形成穩(wěn)定絡(luò)合物的絡(luò)合劑。2對于反應(yīng)：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O,已知;但/印=1.44V,［川=0.55V,則此反應(yīng)平衡常數(shù)(25C)的對數(shù)lgK=。3為使反應(yīng)完全度達(dá)到 99.9%,以下情況時兩電對的條件電位差( 9')至少是多少伏(n為電子轉(zhuǎn)移數(shù))?TOC\o"1-5"\h\zm=n2=1, (3)n1=1,n2=2, =4下列現(xiàn)象各是什么反應(yīng) ？(填A(yù)、B、C、D)(1)MnO4-滴定Fe2+時，(3)n1=1,n2=2, =4下列現(xiàn)象各是什么反應(yīng) ？(填A(yù)、B、C、D)(1)MnO4-滴定Fe2+時，Cl-的氧化被加快(2)MnO4-滴定C2O42-時，速度由慢到快(3)Ag+存在時，Mn2+氧化成MnO4-(4)PbSO4沉淀隨H2SO4濃度增大溶解度增加(A)催化反應(yīng) (B)自動催化反應(yīng) (C)副反應(yīng) (D)誘導(dǎo)反應(yīng)9'5已知在1molL-1HCl中，力/P2=0.68V, 0n4/Q2=0.14V,以Fe3+滴teSn2+至Fe/Fe Sn/Sn99.9%時的電位為、100%時的電位為、100.1%時的電位為。6KMnO4滴定Fe2+的化學(xué)計量點電位不在滴定突躍中點，這是因為。10碘量法測定Cu2+,所涉及的反應(yīng)式是：⑴ (2) ⑶ 11用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶?^標(biāo)定Na2s2。3的反應(yīng)方程式：(1) (2) 12寫出下列實驗中所使用的指示劑的名稱。用重銘酸鉀法測鐵。間接碘量法測銅。澳酸鉀法測定苯酚。高鎰酸鉀法測定軟鎰礦。13配制Na2s2O3溶液時，要用水，原因是。140.2000gH2c2042H2O恰能與30.00mLKMnO4溶液反應(yīng)。此KMnO4溶液的濃度是 molL-1。[Mh2c204H2O=126.07gmol-1]15某鐵礦試樣含鐵約70%左右，現(xiàn)以0.01667mol.L-1K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定時，標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積在20mL至30mL,應(yīng)稱取試樣的質(zhì)量范圍是[Ar(Fe)=55.847gmol-1]- - e.n1=n2=2, =7用Fe3+滴定Sn2+,若濃度均增大10倍，則在化學(xué)計量點前0.1%時,化學(xué)計量點時,在化學(xué)計量點后(指增加、減少或不變)。8在1molL-1H2SO4介質(zhì)中用Ce4+滴定Fe2+,滴定突躍范圍是,化學(xué)計量點時的電位Esp=,二苯胺磺酸鈉(合適或不合適)作指示劑。公 e' 9' 9'[已知 In=0.85V, Fe3 /Fe2 =0.68V,Ce4 /Ce3 =1.44V]9在碘量法測定銅的過程中，加入KI的作用是①;②;③；力口入NH4HF2的作用是①?②;加入KSCN的作用

填空題： 1填空題： 1.氧化還原(1.440.55)6 90.512 0.0593.0.36, 0.18, 0.27 4.DBAC5.0.23,0.32,0.50.兩個半反應(yīng)中電子得失數(shù)不一樣，即n1wn2(或滴定反應(yīng)不屬對稱滴定類型 ).不改變，不改變， 不改變 8.0.86?1.26V,1.06,不合適.①還原劑(Cu2+-Cu+);②沉淀劑(Cu+-CuI);③配位劑(I2-I3);①作緩沖劑，控制pH3-4,防止Cu2+水解；②配位掩蔽Fe3+,防止共存的Fe3+離子氧化I—,消除Fe3+干擾；使CuI-CuSCN減少對I2吸附，提高準(zhǔn)確度.(1)2Cu2++4I-=2CuIJ+I2(2)I2+S2O32-=2I-+S4O62-(3)CuI+SCN-=CuSCM+I-.(1)Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O(2)_I2+S2O32-=2I-+S4O62-. 二苯胺磺酸鈉(或鄰苯氨基苯甲酸)，淀粉溶液 ，淀粉，高鎰酸鉀自身指示劑 。.新煮沸并冷卻了的蒸儲 ,為了除CO2、O2和殺死細(xì)菌，因為它們均能使Na2s2O3分解CKMnO43分解CKMnO430.20002103126.07530.000.021150.16~0.24g三、問答題1某同學(xué)配制0.02mol?L-1Na2s2O3500mL,方法如下： 在分析天平上準(zhǔn)確稱取Na2s2035H2O2.482g,溶于蒸儲水中，加熱煮沸，冷卻，轉(zhuǎn)移至500mL容量并S中，加蒸儲水定容搖勻，保存待用。請指出其錯誤。答：(1)Na2s2035H2O不純且易風(fēng)化，不能直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，故不必準(zhǔn)確稱量，亦不應(yīng)用容量瓶。應(yīng)先配制成近似濃度，放置(2)應(yīng)當(dāng)是將蒸儲水先煮沸(殺細(xì)菌、趕去CO2和。2)、冷卻，再配制Na2s2O3溶液，若將蒸儲水與Na2s2O3共煮，Na2s2O3易分解生成S。(3)配好后還應(yīng)加少量Na2CO3使溶液呈微堿性以易于保存。2某同學(xué)如下配制0.02mol?L-1KMnO4溶液，請指出其錯誤。準(zhǔn)確稱取1.581g固體KMnO4,用煮沸過的蒸儲水溶解，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶，稀釋至刻度，然后用干燥的濾紙過濾。答：(1)KMnO4試劑純度不高，不能直接配制，因此不必準(zhǔn)確稱量，也不必用容量瓶。(2)應(yīng)將KMnO4與蒸儲水共煮一定時間，而不是單獨煮沸蒸儲水。這樣可使蒸儲水中還原物質(zhì)與KMnO4反應(yīng)，配制好的KMnO4溶液于暗處放置數(shù)天。(3)標(biāo)定KMnO4溶液時，先濾去MnO2,應(yīng)當(dāng)采用玻璃砂漏斗抽濾，用濾紙會引入還原物質(zhì)，而使KMnO4還原為MnO2,使KMnO4不穩(wěn)定。3為何測定MnO4時不采用 Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，而是在MnO4試液中加入過量Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液，而后采用 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴 ?答:MnO4氧化能力強，能氧化 Mn2+生成 MnO2，若用 Fe2+直接滴定MnO4，滴定過程中MnO4與Mn2+共存有可能生成 MnO2，就無法確定計量關(guān)系。采用返滴定法，化學(xué)計量點前有過量 Fe2+存在， MnO4量極微，不會有 MnO2生成。4請回答K2Cr2O7標(biāo)定 Na2S2O3時實驗中的有關(guān)問題。TOC\o"1-5"\h\z為何不采用直接法標(biāo)定，而采用間接碘量法標(biāo)定 ?Cr2O72-氧化廠反應(yīng)為何要加酸，并加蓋在暗處放置 5min,而用Na2s2O3滴定前又要加蒸餾水稀釋 ?若到達(dá)終點后藍(lán)色又很快出現(xiàn)說明什么?應(yīng)如何處理 ?測定時為什么要用碘量瓶？22 2答:(1)因為 Cr2O7與s2O3直接反應(yīng)無確定計量關(guān)系，產(chǎn)物不僅有 s4O6還有sO42，而 Cr2O2與I－以及I2與s2O2的反應(yīng)均有確定的計量關(guān)系。73Cr2O72是含氧酸鹽，必在酸性中才有足夠強的氧化性；放置5min是因為反應(yīng)慢；放于暗處是為避免光催化空氣中。2將「氧彳tI2。稀釋則是為避免高酸度下空氣中 02將1一氧化I2,同時使Cr3+綠色變淺，終點變色明顯。 若終點后很快出現(xiàn)藍(lán)色，說明Cr207氧化I-反應(yīng)不完全，應(yīng)棄去重做。使用碘量瓶是避免 I2的揮發(fā)。5碘量法的主要誤差來源有哪些？為什么碘量法不適于在低 pH或高pH條件下進(jìn)行？答：碘量法的誤差來源有溶液中 H+的濃度的影響及I2的揮發(fā)和「的被氧化。碘量法如果在高 pH條件下進(jìn)行，將有副反應(yīng)發(fā)生2 － 2－S2O3+4I2+10OH=2S04+8I+5H2O且I2在堿性溶液中會發(fā)生岐化反應(yīng)3I2+6OH=I03+5I+3H2O如果在低pH值條件下進(jìn)行， Na2s2O3發(fā)生分解，

S2O2+2H+=SJ+SO2T+H2O同時，在酸性溶液中「容易被空氣中的氧所氧化4I+4H++O2=2I2+2H2O所以碘量法不適于在低pH或高pH條件下進(jìn)行，否則不能保證S2O2與I2的反應(yīng)定量地迅速反應(yīng)完全。6Fe3+與「反應(yīng)能否達(dá)到99.9%的完全度？為什么能用間接碘量法測定 Fe3+?已知:e' e/已知:Fe3/Fe2=0.70V， I2/I-=0.54V答：答：不能，（當(dāng)ni=ln2=2時， >0.27V時才能反應(yīng)完全）。間接碘量法是加入過量I,而且生成的I2不斷被S2O2滴定，故反應(yīng)很完全。間接碘量法是加入過量四、計算題1計算在pH=3.0時，CEDTA=0.01molL-1時Fe為Fe2+電對的條件電位。解：查得：IgK解：查得：IgKFeY-=25.1lgKFeY2-=14.32， Fe3/Fe2 0.77VpH=3.0時,Y(H)=1010.60；pH=5.0時,Y(H)=10pH=3.0時,Y(H)=1010.60；pH=5.0時,Y(H)=106.45Fe2(Y)Fe3(Y)[Y]CYY(H)[Y]KFeY2[Y]KFeY2.010 12.60 1010.601012.6014.321101 10126025.11.72101012.5忽略離子強度的影響，則9'3 2Fe/Fe9'3 2Fe/Fe0.0591gFe2(Y)Fe3(Y)101.72077101.72077SO59lgh0.13(V)2用碘量法測定銘鐵礦中銘的含量時，試液中共存的Fe3+有干擾。此時若溶液的pH=2.0,Fe(III)的濃度為0.10mol?_-1,Fe(n)的濃度為1.0X10-5mol?-1,加入EDTA并使其過量的濃度為0.10moll-1。問此條件下，F(xiàn)e3+的干擾能否被消除?解：已知[Fe3+]=0.10mol?_-1,[Fe2+]=1.0X10-5moll-1。Cedta=0.10mol?--1°查表得pH=2.0時，lgY(H)=13.51,lgKFeY-=25.1,lgKFeY2-=14.32根據(jù):lgKFeYlgKFeYlgY(H)=25.1-13.51=11.59lgKFeY2-lgJlgy(h)=14.32-13.51=0.81Fen++Y=FeY得:[Fe3][FeY-][Y]KFeY-0.100.101011.591011.59 -1\(molL)[Fe2]2[FeY2]

[Y]KFeY-51.0105

0.10100.81104.81 -1、(molL)Fe3/Fe2 0.770.0591g[Fe3][Fe2]0.771011.590.0591g而f0.37(V)90.37V< =0.54VI2/I能消除Fe3+的干擾。其反應(yīng)為在0.1mol?L-1HC1溶液中，用Fe3+滴定Sn2+,其反應(yīng)為2Fe3+2Fe3++Sn2+2Fe2++Sn4+計算下列反應(yīng)的化學(xué)計量點的電位和滴定到99.9%和100.1%時的電位。(2)計算平衡常數(shù)及討論反應(yīng)進(jìn)行的完全程度。已知:9' 9'Fes*=0.68V計算下列反應(yīng)的化學(xué)計量點的電位和滴定到99.9%和100.1%時的電位。(2)計算平衡常數(shù)及討論反應(yīng)進(jìn)行的完全程度。已知:9' 9'Fes*=0.68V，寸/寸=0.14V解：（1）根據(jù)滴定反應(yīng)，該計量點的電位為:e/n1 Fe3/Fe2 n2sp-8/Sn4/Sn3n1 &10.7720.140.35(V)滴定到99.9%時，根據(jù)被滴定物質(zhì)的電對計算電位:e0.059,CsngSn4/Sn3 lgn CSn(n)0.14鼻還0.23(V)2 0.1%滴定到100.1%時，根據(jù)滴定劑的電對計算電位:8/Fe3/Fe30.059.CFe-lg皿）CFe(U)0.770.59(V)0.770.59(V)0.059,0.1%

lg1 100%(2)lgK'n(i2)

0.0592(0.680.14)0.05918.31K,2.010K,2.01018[Fe2]2[Sn4][Fe2]3[Fe3]2[Sn2][Fe3]3[Fe2]

[Fe3]3K,1.3106由計算結(jié)果可知溶液中 Fe3+有99.9999%被還原至Fe2+,反應(yīng)進(jìn)行得相當(dāng)完全。4Co2+的氨性溶液([NH3]=1.0mol?L-1)敞開在空氣中，鉆以何價態(tài)存在？請計通過理論計算說明，并求出 CCo(川)/CCo(U)值。已知：Co(NH3)62+的lg1?lg6為2.11,3.74,4.79,5.55,5.73,5.11Co(NH3)63+的lg1?lg6為6.7,14.0,20.1,25.7, 30.8,33.2? …e，…，e PKb,NH33=4.74, Co3/Co2=1.84V, o2/h2o=1.229V解：忽略離子強度的影響， 首先計算條件電極電位， 再根據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式和條件電位的關(guān)系式計算Cco(川)/CCo(u)比值，由比值判斷鉆價態(tài)存在形式?！?0 Co2(NH3)Co3/Co2 Co3/Co2 0-059lg Co3(NH3)rn2 、=1.0W2.11+1.02X103.74+1.03X104.79+1.04X105.55+1.05X105.73+1.06M05.11=106.03Co(NH3)Co3(NH3)=1.06X1033.2=1033.2TOC\o"1-5"\h\z0， 106。3Co3/Co2 1.840.0591g=0.2370.24(V)\o"CurrentDocument"e0.059 4O2/H2O O2/H2O 'lg(po2[H])2 2 2 2 4 2e 0.059O2/H2O0.059pH——lgpo2『 9O2/H2O O2/H2O—0.059pH已知[NH3]=1.0mol?L-1,根據(jù)弱堿[OH-]近似公式，有[OH-]cKb1.010-4.