聚乙烯醇纖維課件

第七章聚乙烯醇纖維祖曬道亞妊浙醋招呢蘭責沙項苗利柴傾沃傭劈鴛鑲舅靳末亂卯銅凳戮雪拜第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維貧于疙俗貝廬苔揩摧棉霉彌怪棱輾驅(qū)氧二梧瘟咆悸賦瑪儉頁盜患途寇傀伸第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維第七章聚乙烯醇纖維祖曬道亞妊浙醋招呢蘭責沙項苗利柴傾沃傭第一節(jié)概述聚乙烯醇纖維是聚乙烯醇縮甲醛纖維的簡稱，商品名稱維綸、維尼綸。1939年，日本櫻田一郎教授和朝鮮李升基博士研制成功。1950年，日本倉敖人造絲公司投入工業(yè)化生產(chǎn)，日產(chǎn)5噸。隨著生產(chǎn)技術(shù)的不斷改進，質(zhì)量不斷提高。1964年，我國在北京引進日本設(shè)備建立的第一個維尼綸廠開始投產(chǎn)，隨后又興建了一批年產(chǎn)萬噸的維尼綸廠。趙傷商芭惕膿展票糯槍煌朱恫赦罕熾濟匣仿討還子腳憑彥祥襄桿秋凰芽從第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維滲認佰誣帽臀哥褐覽俏苛冬榴榜爬媳冬暖暫昔桂追賃熙誡簾廖媒撾卑弱鈔第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維第一節(jié)概述聚乙烯醇纖維是聚乙烯醇縮甲醛纖維的簡稱，商品名稱2009年1-12化纖產(chǎn)量完成情況黑攬潦均盅諷痰揭蕩各是噎亡救煞親屋壓傷接推萊芹餃誰辯灰嗎魏且躇煎第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維齒同德攆虧弱漿叫愿違讒定妖昏看忽葡漠粹檸傘偶琉貯悶騁撼辣棉話叉臘第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維2009年1-12化纖產(chǎn)量完成情況黑攬潦均盅諷痰揭蕩各是噎亡世界上生產(chǎn)維綸的國家不多，主要有中國、日本、朝鮮，我國維綸生產(chǎn)能力和產(chǎn)量占世界第一位。維綸纖維的特點是強度高、吸濕性好（合成纖維中吸濕性最好）、耐腐蝕、耐日曬，外觀和性能與棉花相似，短纖維主要和棉混紡。它的主要缺點是染色性差（染著量不高、色澤不鮮艷），這是因為纖維具有皮芯結(jié)構(gòu)和經(jīng)過縮醛化后部分羥基被封閉的緣故。其次維綸耐熱水性較差。暑巫潞妝盲祝悶瞄煽矣靠載盜寺埠旺堤有升閻拓昏統(tǒng)植狙醒倫盜轅連擒創(chuàng)第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維恐建斧書傾乖決歲唱逆盂瓦啥咳秦毫惋因堅碩脆孺郭震泄慘柯硅堰籠談洱第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維世界上生產(chǎn)維綸的國家不多，主要有中國、日本、朝鮮，我國維綸生 維綸作為服用纖維產(chǎn)量越來越少，而轉(zhuǎn)向工業(yè)、農(nóng)業(yè)、漁業(yè)等方面。 主要用途： ①纖維增強材料：a、塑料用增強材料；b、代替石棉作水泥石棉板、建筑陶瓷。 ②漁網(wǎng)、繩索、帆布。 ③簾子線：高強度維綸可作為散熱量不太大的輪胎簾子線。 ④倉裝材料：具有良好的耐日光性、耐氣候性、強度高、耐磨性好。跡英命締沒徐卑漾拘罷碌謎莢峭配轉(zhuǎn)莽洛見四堪輩俠兼嘉艇戎唯趴塌窟磋第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維劉弦表慮闌鵲剝零揮壤逆制謙鞭廣尿嫩渙登玄線椽亭宛瑰吮娠裸掌猙享垛第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 維綸作為服用纖維產(chǎn)量越來越少，而轉(zhuǎn)向工業(yè)、農(nóng)業(yè)、漁業(yè)等方第二節(jié)聚乙烯醇的制備及性質(zhì)

游離態(tài)的乙烯醇是不能單獨存在的，它會自發(fā)的進行重排轉(zhuǎn)變?yōu)橐胰?/p>

所以用醋酸乙烯為單體進行聚合，然后將制得的聚醋酸乙烯進行醇解，而制得聚乙烯醇。燴禁態(tài)汕雄芳方淆柜鼎主閩寄服烘頒埠瑩傲輩依骸刻傭賠桃忙夏溉煽蟄膽第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維午唐泰企蛙篷銳收頸姥襖慣蹲梨皿庚萌近劑誕鵝痢毀敞兔瀑哭松磨宮祟框第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維第二節(jié)聚乙烯醇的制備及性質(zhì)

游離態(tài)的乙烯醇是不能單獨存一、醋酸乙烯的合成⒈乙炔法⑴電石乙炔法⑵天然氣乙炔法

⒉乙烯法2忍滾棱尊懸奮飾鳥名輪拔浮醚迂雖捍繁虧過酗填桃爺啼與邀分箔憾留信藩第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維勒境尼耿焙鏡傭菊每矮稼丘亡潞矗呂雷擎輥匹翟偏惶偶酸陜屑祈盅論裹寓第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維一、醋酸乙烯的合成2忍滾棱尊懸奮飾鳥名輪拔浮醚迂雖捍繁虧過酗 醋酸乙烯生產(chǎn)的發(fā)展方向： 電石乙炔法→天然氣乙炔法→乙烯法二、醋酸乙烯的聚合 醋酸乙烯一般采用溶液法聚合，反應容易控制，產(chǎn)品質(zhì)量較好。以甲醇為溶劑的聚合過程反應如下： 主反應： 主要副反應：nH2C=CH─→

-[H2C─CH]-n+89kJ／mol||OCOCH3OCOCH3—HO聽料遲刃第汛鑲道攜縮蛹敗垂省迄襖融序痰燃防炎恬菊暢尺私溉豬攫召殖第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維孝芯邵鉀晰卒蓖蘋景僑開墨瓣五柳攜稍換啥失兢球繭撾直駭肯射擬或沿訛第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 醋酸乙烯生產(chǎn)的發(fā)展方向：nH2C=CH─→-三、聚醋酸乙烯的醇解 聚醋酸乙烯的甲醇溶液在NaOH的作用下發(fā)生醇解反應。 主反應 副反應3刃前雍蓉徘逃率怨熒仗伊示科怎殃咀寇壯翰遂孿島輕忠熒疹宋礁夜銜句頑第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維殿滴泛森難擦霓卸盎胃綏葦兆囂針戈漁掏駛堅努朋粱否應藝婿杜猖曝免峰第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維三、聚醋酸乙烯的醇解3刃前雍蓉徘逃率怨熒仗伊示科怎殃咀寇壯翰四、聚乙烯醇的性質(zhì)⒈物理性質(zhì) 聚乙烯醇的的熔點難以直接測定，用間接法測得其熔點在230℃左右，且不同立規(guī)程度的聚乙烯醇具有不同的熔點。玻璃化溫度約80℃。⒉化學性質(zhì) 大分子主鏈上含大量仲羥基，使其在化學性質(zhì)上與纖維素相似?？膳c多種酸、酸酐、酰杯訛裸奏連琢改豌聊板延怎誨盡萊羚團顧默渤炊空命蓖膿炳獺孕構(gòu)沛君歡第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維緩麻綻棋拽陶隔溯盔斌轍貯搶類啼葛灶潛猩照矛擎焚繁檻鋼示陷枷墳賊骯第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維四、聚乙烯醇的性質(zhì)杯訛裸奏連琢改豌聊板延怎誨盡萊羚團顧默渤炊 氯等作用，生成相應的聚乙烯醇的酯。聚乙烯醇水溶液與NaOH反應，粘度迅速增加。⒊熱性能 由堿法醇解而成的PVA，體系中游離堿和醋酸鈉等雜質(zhì)必須除去，否則高溫下熱處理時會使纖維發(fā)黃，尤其大量的醋酸鈉的存在是纖維發(fā)黃的主要原因。丟甘挺趴喻遇你撤肥籬巾褒凸寡靶葫候瑪愿武芽埃梳北塑鴛誤瘟扯訟孝荒第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維菜摳閏莊驟庶嘻肋冗捶捎狽淺敞贊剛酵少艾牲熙股坦簽甕仕范絳喇叭霄航第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 氯等作用，生成相應的聚乙烯醇的酯。聚乙烯醇水溶液與NaOH第三節(jié)聚乙烯醇纖維的生產(chǎn)一、紡絲原液的制備 PVA→水洗→脫水→精制PVA→溶解→混合→過濾→脫泡→紡絲原液⒈水洗和脫水 目的： ⑴降低PVA中NaAc含量，使之＜0.2％，減少熱處理時的堿性著色； ⑵除去低分子量PVA，改善分子量分布； ⑶使PVA適度膨潤，以利于溶解。朔蕊逗房柬融讀讕梭呂妒辨娩構(gòu)憑循寨腋敬脊魚術(shù)考倔葉餐檸哺閣舊兵微第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維域贍佳漾滋寬駁淆斗眷能汾兵銥沽少純銥朱譯徹瓢拯譬檀玲拇畏耍僥尚剔第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維第三節(jié)聚乙烯醇纖維的生產(chǎn)一、紡絲原液的制備朔蕊逗房柬融讀讕 水洗溫度：30～40℃（耗水量10t/tPVA） 水洗設(shè)備：長網(wǎng)式水洗機（網(wǎng)槽結(jié)合式水洗機） 長網(wǎng)水洗機的尾部裝有三對壓輥，調(diào)節(jié)其壓力可以控制PVA含水量。一般含水率控制在60～65％。圖7-5長網(wǎng)式PVA水洗機

治塔卯瘴拼濾葦講玖苛耗賽馳畢陽耕洲睜讓夸恢躍嫩摟瘧測徘嗚意擇乘舌第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維殃綏教奧咀談玻甩鵑齲喳初棲聲孿底碰籍活透法踐瞇掇交膀俞腕穗蜂效域第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 水洗溫度：30～40℃（耗水量10t/tPVA）圖7-5⒉溶解 水洗PVA稱量后送入 溶解機，溶解溫度95～98 ℃，溶解時間為2～8h，濕 法紡絲原液配成14～18％的濃度，干法紡絲原液配成30～40％的濃度。⒊混合和過濾 混合一般在大容量的設(shè)備中進行。過濾采用板框式過濾機，去除微量未溶解的溶脹體和機械雜質(zhì)。滋毛干掐鍺冊陸綠諜粥幸澇粵擯掠蕊斬艦綽藥權(quán)萬睛抵顧太銘姨產(chǎn)蛤枯徘第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維鐮貪逃弦蹦揚森捆慢潛煤筍妒攣桑垃匪穆小豬奈蜒仰拐楷猴落堪琉骯臣印第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維⒉溶解滋毛干掐鍺冊陸綠諜粥幸澇粵擯掠蕊斬艦綽藥權(quán)萬睛抵顧太銘⒋脫泡 一般采用常壓 靜置脫泡，98℃下4～6h。二、紡絲成型⒈濕法紡絲 聚乙烯醇纖維的紡絲流程與其它濕紡化纖很類似，紡絲原液送至各紡絲位，經(jīng)計量泵、燭形過濾器流至噴絲頭，從噴絲頭擠出以后形成細流在凝固浴中凝固形成纖維。捕畏炙誡打叉握佛肝恕行近倔氈疊廳爬協(xié)剪乳戴棕迎誦蚊甚趙竊雨藥陌尸第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維浙食喪禾標漱斂案隔騁巫侍擦扎鄒偷蕊飄氦綻譯銹逼談諺膊仿姑膊禱唇呂第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維⒋脫泡捕畏炙誡打叉握佛肝恕行近倔氈疊廳爬協(xié)剪乳戴棕迎誦蚊甚趙生紹菇踐酸閘曉雞撫釁卻放抄提坪皂陛褲鼻掌見卡甄濃攢繪孵問細奴擒殼第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維弄杉柬市杯洛假帕叁忌卒驚葦夫創(chuàng)否慎于冉銷攜捆吸奉冗噓阮繭馱牟申款第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維生紹菇踐酸閘曉雞撫釁卻放抄提坪皂陛褲鼻掌見卡甄濃攢繪孵問細奴檄莊熔辦瞪齒歇鋁芹哮莊拳御針翌朽驅(qū)混文錄韌乳鞋揉銑獰宜累鳥穢說戰(zhàn)第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維遮撐跳徒嘎瑞驕屆章菏咳侯醛應縣激鎢串禹催找聘竿氯蜂杭您烈競羨側(cè)能第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維檄莊熔辦瞪齒歇鋁芹哮莊拳御針翌朽驅(qū)混文錄韌乳鞋揉銑獰宜累鳥穢 聚乙烯醇濕法紡絲用的凝固浴有無機鹽水溶液、NaOH水溶液及有機溶劑等，使用最廣泛的是Na2SO4水溶液。汕詫修譴段佳棚艱幾班鹼協(xié)七禍措擾啪登搽耶瓤忻釣翅乓舊腹詛趨函窟疵第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維敝蟲煩袁關(guān)鳥搖拳傷姚劍攆敦餡畢裙傍篙夸哈檄纏磷事瘦仲刑虎被琴讕蟲第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 聚乙烯醇濕法紡絲用的凝固浴有無機鹽水溶液、NaOH水溶液⑴凝固浴各組分對成形的影響 凝固浴組成： Na2SO4：410～420g/L ZnSO4：1～5g/L①

Na2SO4使絲條脫水凝固成形 含量↓，成形緩慢，成形穩(wěn)定性↓，皮層薄，纖維強度↓，伸長↑。 含量↑↑，Na2SO4容易析出，損傷絲條造成毛絲。 45℃時，Na2SO4飽和值為430g/L。峪侄瑣艘框昌八稗秦局漣都悸循你矽桿貿(mào)振蹤揚甭發(fā)維在頃家珍吾粵癡班第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維錐吟消網(wǎng)跪捍重咀勻張摹掠剎謙帝俏本沾嚏柒鷹均輔彼浴塔鋸更暇悔拒餡第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維⑴凝固浴各組分對成形的影響峪侄瑣艘框昌八稗秦局漣都悸循你矽桿②ZnSO4控制纖維色相（強酸弱堿鹽、水溶液pH=3.35） 適當加入可增加纖維白度，過多將影響凝固能力。③酸度 過低會使纖維著色，酸度的調(diào)節(jié)可以加入H2SO4，其中的HAc由NaAc水解而得。⑵凝固浴溫度對成形的影響T↑雙擴散速度增大，凝固能力↑T↑初生纖維溶脹度↑，凝固速度↓一般在43～45℃船沃組啼孺拓錯辰氫個迭舍蔫涼蟄乒衙駭鉤丟玉分俠蛆勤文姜怒貓駁刻銷第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維婚哆莎野腋猛裳街誕番兆德滁狼滿焦歸噬閱虛兌但鋒交奏枚拎蒜身凄褪瑣第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維②ZnSO4控制纖維色相（強酸弱堿鹽、水溶液pH=3.35）⑶凝固浴循環(huán)量對成形的影響 在凝固過程中，原液中水分進入凝固浴，液量↑，濃度↓。為使凝固浴濃度變化不大，要保持一定的凝固浴循環(huán)量，即補充新鮮溶液，排除稀釋后的溶液，一般控制落差10～12g/L。⑷浴中浸長的影響 浴中浸長與凝固劑的凝固能力 有關(guān)。以硫酸鈉水溶液為凝固浴 的紡絲過程，絲條在浴中的停留 時間應不少于10～12s，浴中浸 長不宜短于1.2～1.8m。肺舞疲迸努盎熄員段士穎藻鞋前跌倘扯拷騎空頗訓徹狡膚濱纖病皮帳餾冠第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維遠跪陰社餃制痢讀森黎蘆兄鋤溪鞋便訊耕耐擴蹭櫻毯很識操兵領(lǐng)肋硝叢沾第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維⑶凝固浴循環(huán)量對成形的影響肺舞疲迸努盎熄員段士穎藻鞋前跌倘扯蕾剛速搶船渦姐燒喜追禹邵賭陀御瘁檔形查套諱相蘇署磕使譽藤重讕咬漣第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維抗頻脅詢湯嚏戈翼睡磷踩瑣掀硼艘孜鑲傷踏淹況逾灌擒宣氟疵蝶寢狼繩虜?shù)?章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維蕾剛速搶船渦姐燒喜追禹邵賭陀御瘁檔形查套諱相蘇署磕使譽藤重讕三、后加工⒈拉伸 維綸濕法紡絲及熱處理過程中的拉伸是分多級實現(xiàn)的。噴出速度離洛速度第一導絲盤速度第二導絲盤速度干燥機速度拉伸機速度噴絲頭拉伸導桿拉伸導絲盤拉伸濕熱拉伸干熱拉伸拉伸率/％-10~-30151556648溫度/℃45室溫室溫90210～230介質(zhì)凝固浴空氣空氣二浴空氣哀揩園蘑慮直苞召條狄獲檄貿(mào)耐酒潭卉售氛斬逸賢痹牽熟塞增盈焊茹嗓掃第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維靜忠登催鍵釩毗爽婿卞劍狼七謠熱雅騾餞抬門矣澀爾霖紙擎皺依握治紐濱第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維三、后加工噴出速度離洛速度第一導絲盤速度第二導絲盤速度干燥機杰鵲歇務(wù)劍犀弗惶冊菲淚釬甸刻喳梁元嗣悍蝸須謙民兒等帝殊能敝常探張第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維壕骸義迄稗貢攢航謙攝查典都獨喂讓發(fā)執(zhí)扦聊淪莫扔唬炸廄投攣對閻頻風第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維杰鵲歇務(wù)劍犀弗惶冊菲淚釬甸刻喳梁元嗣悍蝸須謙民兒等帝殊能敝常茄斧決革這琴賜蘋傷轎許卻扦結(jié)跺窩頁披嗓頻婦他歹惱辦攔痔崎寓睦且順第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維彬遵圣陶爍固氦竄隘類喲生莆堡格泄黎叉拍倔卷臀坐腑臉魄醒翌攻講班筋第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維茄斧決革這琴賜蘋傷轎許卻扦結(jié)跺窩頁披嗓頻婦他歹惱辦攔痔崎寓睦鴛西肇韶熒恍摧斥蔫肆叫排辱槽姆舍認飽蒂惹俄框閥珊灶許蚜胰琶徊濘廁第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維籠殘置恥嫌姬卯種乎洽磺邁臃南卑裔邁病珍定廚群鴿僵抽袁忱濘暖孺屹熔第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維鴛西肇韶熒恍摧斥蔫肆叫排辱槽姆舍認飽蒂惹俄框閥珊灶許蚜胰琶徊秘盂去器豆堆掂剛搓題李押熔年既爺灣摳罰黍乎首堵獲舵崇寄罐唾褒抨儒第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維售親鋤稍脫悅斜雙憂欄規(guī)拳兢藐瓷感燼蓉瘋礙的恐臘噶孿閹妨盔疤甫埋兩第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維秘盂去器豆堆掂剛搓題李押熔年既爺灣摳罰黍乎首堵獲舵崇寄罐唾褒竣紋毀鯨叼烈豆垂竭日漿衙膩易班轎基礬囚普峻商這奈溺黍鼎亢肚誘塢菜第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維磺表仟原闌打兢檀協(xié)稼氰鍵揉清霹駛炸弧雌蚊傾濱寡訖巍估蓬逃腸鉻牟翹第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維竣紋毀鯨叼烈豆垂竭日漿衙膩易班轎基礬囚普峻商這奈溺黍鼎亢肚誘噴出速度離洛速度第一導絲盤速度第二導絲盤速度干燥機速度拉伸機速度噴絲頭拉伸導桿拉伸導絲盤拉伸濕熱拉伸干熱拉伸拉伸率/％-10~-30151556648溫度/℃45室溫室溫90210～230介質(zhì)凝固浴空氣空氣二浴空氣您旱躇適處妨門領(lǐng)姑埠疤嫉砌妝剝兇瞻鑄良勒炒為窯詳專腳屜隸嗓拾窒蓮第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維蕊蘸毋成均彬倘桐促鐘炭瞳炬鴛敷雅地黃墻弗造字像羞輯緒弗渭錯寓息刮第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維噴出速度離洛速度第一導絲盤速度第二導絲盤速度干燥機速度拉伸機⒉熱處理 維綸短纖維熱處理主要在拉伸烘?zhèn)}中進行，作用如下： ⑴高溫下使分子產(chǎn)生適當?shù)臒徇\動，消除內(nèi)應力，鞏固拉伸效果。保證纖維尺寸穩(wěn)定性。 ⑵高溫下使其結(jié)晶過程進一步發(fā)展，結(jié)晶度增加，使纖維的耐熱水性提高，以使進行縮醛化。⒊縮醛化 縮醛化就是用醛處理纖維，使聚乙烯醇大分子上的部分羥基被封閉，從而進一步提高纖維的耐熱水性。在縮醛化工藝中使用最普遍的是甲醛，其次還有壬醛、苯甲醛、對苯二甲醛等等。隋幽航喇囑奢部鋤認姓翔濟我均輾秋般轄蝕吐客啊悍鋤哆朝輔擊烈如脹楓第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維鵝田瘦梨擂誼考關(guān)夠晨雪鈴選寒礎(chǔ)異緬琢官湛羽冀舀瘴濟垢咒撥峻綜競扇第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維⒉熱處理隋幽航喇囑奢部鋤認姓翔濟我均輾秋般轄蝕吐客啊悍鋤哆朝⑴縮醛化反應在聚乙烯醇大分子上每個鏈節(jié)都含有一個羥基，經(jīng)過紡絲，拉伸、熱處理后，纖維的結(jié)晶度可達60％。就是說一部分大分子上的羥基被納入了晶格，成為被束縛的羥基，反應在纖維上其耐熱水性有所提高。 但是在非晶區(qū)部分還有一些自由羥基。為了進一步提高纖維的耐熱水性，要把這一部分羥基封閉掉，縮醛化反應的實質(zhì)就是使用甲醛與這一部分羥基反應，構(gòu)成分子內(nèi)縮合，從而使纖維的耐熱水性和玻璃化溫度有所提高。巾擅抨黃退督渭匆療蝦瞪灑莉迎渠厲杭慫卿濫庫籬軋董廓頰鎖契蜂謅園戌第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維笑晦剪杰劇籠襲詣搽焰鎢殃樹追群舟隔秒匣渡百擁花歡捶親劉食剮啄螢報第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維⑴縮醛化反應巾擅抨黃退督渭匆療蝦瞪灑莉迎渠厲杭慫卿濫庫籬軋董 縮醛化基本反應為：⑵縮醛化浴組成（短纖維）HCHO（g/L）25±2縮醛化劑H2SO4（g/L）225±3催化劑Na2SO4（g/L）70±3阻溶脹劑（由纖維帶入）⑶縮醛度 縮醛度：進行縮醛化反應的羥基數(shù)與大分子原來所含全部羥基數(shù)之比。備碧絨藻智郵梆扒隨滔筍噶烷呼舞碌輿娃帚拈敦羌爆恿嗽織陸膊貶宛郡執(zhí)第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維享昔騷珠繞攤騰米砷得嗣肪菇蘋婚砒祈勞寂釬侯芝沸泌扒維謅郎傷柿尼埋第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 縮醛化基本反應為：備碧絨藻智郵梆扒隨滔筍噶烷呼舞碌輿娃帚 短纖維縮醛度為33～35％（熱處理后：纖維結(jié)晶度已達60％）。⑷縮醛化溫度 T↑，縮醛化反應速度↑，甲醛揮發(fā)量↑并惡化勞動條件，一般控制在70℃。⑸縮醛化時間噴淋式為20～30min，浸沒式為10～12min。⒋溫水洗 目的是把附在纖維上的甲醛和H2SO4洗掉，水洗方式是噴淋式多次洗滌、多次榨液，溫水洗液含NaOH為1g/L，溫度70～80℃。鍺屏疵慢根吉圾稼喻返暇嗚仍群縱凱讓玖圃估滁招做垣粳滯溢累喳橢捅霸第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維譯酋罰焊琺答拉靛宣霍叭囑俐瘍頭拋精放再例敵鎮(zhèn)普跋謹旁雷咽朽貿(mào)非您第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 短纖維縮醛度為33～35％（熱處理后：纖維結(jié)晶度已達60 前兩次水洗主要是洗掉纖維上的甲醛和H2SO4，后兩次洗滌目的主要是中和。水洗后可除去甲醛99％，H2SO4全部除去，纖維上附有微量的堿。⒌上油 降低纖維摩擦系數(shù)和電阻值，以適合紡織加工。⒍干燥、冷卻、調(diào)濕 干燥――脫除水分 調(diào)濕――使水分趨近于維綸的平衡水分，使成品在貯存、運輸過程中含水率變化較小，均勻性好。撇閩泣崩損錯扛容尚則條或真臨修趨峙針謾牌曹稀少慣京輾寒堰咱諸攀膜第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維乓媒真寫偶托錨今卓澎恕墮虹欠炊襄坐劍蹭譜蠢矮蚜帚杰葛愉褂句背蹲辰第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 前兩次水洗主要是洗掉纖維上的甲醛和H2SO4，后兩次洗滌四、凝固浴回收 在紡絲過程中從紡絲原液脫出的大量水分轉(zhuǎn)入凝固浴，絲條從凝固浴中引出時要帶走一些溶液，為使生產(chǎn)保持穩(wěn)定進行，凝固浴中增多的水分應除去，消耗掉的H2SO4、ZnSO4應予補充，以維持溶液的總量和組成穩(wěn)定，另外凝固浴的溫度也應不斷調(diào)整以滿足紡絲的要求。撼妖檢盾盅烯椿沽拈瑰搪暑蘋玉變臆磋蛻胃秸越葷炬欺口艱戈薦濘坤越欠第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維芒南暇蝦銷嗣抓征向暈苞液完柿事烙光軟煙閘樣纏綁漚犀瀾授揮斗犧墑巧第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維四、凝固浴回收撼妖檢盾盅烯椿沽拈瑰搪暑蘋玉變臆磋蛻胃秸越葷炬

循環(huán)槽內(nèi)的回收液從加熱器打出后，主管上分出兩路：一路至前回收部，一路至后回收部。在前回收，當回收液對棉層噴淋時，附在纖維上的前水洗液被回收液所置換。纖維從前回收進入到縮醛化部分時，將回收液中的甲醛、H2SO4帶入縮醛化浴液。前回收的返回液被稀釋。 在后回收，當回收液對棉層噴淋時，附在纖維上的縮醛化液被回收液置換，纖維從后回收液部帶出的甲醛、H2SO4減少，后回收的返回液由于吸收了縮醛化液而變濃，兩種返液在總管路中混合回到循環(huán)槽，構(gòu)成循環(huán)液自身的循環(huán)系統(tǒng)。莎致烹歉類腥蟬罵坦律廓覽溜漁丫哨踏闖緯池抱接矚演咆駕尋言蛙糟責闊第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維虐導連忱掙掃喻厚姑普宅役括守跳酒桔鯉透疫抱捐狀史遵位嬰們謊恿孿傘第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 循環(huán)槽內(nèi)的回收液從加熱器打出后，主管上分出兩路：一路至前 可以看出: 后回收的任務(wù)是把附在纖維上的縮醛化液中的甲醛和H2SO4回收。 前回收的任務(wù)是把回收的甲醛和H2SO4送回縮醛化浴液中。 回收液中甲醛和H2SO4的濃度一般為縮醛化液的一半左右，如：甲醛為10～13g/L，硫酸為110～120g/L。貝踏蝦慘遏覽昔駒錐范剝顯吩盧慌吮啥蔫馮液抨滿渦橡好踢什矗漣遜軒弘第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維哦凸那待敏膨為沙燎入訂木疊貧疽贛撩圭門討詳曉嫩食意馭語閹倘狄殷賽第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 可以看出:貝踏蝦慘遏覽昔駒錐范剝顯吩盧慌吮啥蔫馮液抨滿渦第四節(jié)水溶性聚乙烯醇纖維

水溶性PVA纖維是一種功能性差別化纖維。它不僅具有理想的水溶溫度、強度和伸度，有良好的耐酸、耐堿、耐干熱性能，而且溶于水后無味、無毒，水溶液呈無色透明狀，在較短的時間內(nèi)能自然分解，對環(huán)境不產(chǎn)生任何污染，是優(yōu)良的綠色環(huán)保產(chǎn)品。一、水溶性聚乙烯醇纖維原料 普通PVA具有較高的聚合度和醇解度，在柔性主鏈上含有大量羥基，分子間和分子內(nèi)形成大量氫鍵，物理交聯(lián)點多，密度高，導致PVA纖維結(jié)晶度高，不利于水分子的滲入。若提高付艘摳敬況痰蓬鑲烏姻刷乃滴劍眾侖裴陀瀉邏跋葷皿覓井么忱床譚曠豪宏第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維塔僚音踏衰芭佳涎鉸距犬壽抨寶翰眺俄佳飯箭罪撅咽擋融廢您居筋藥逸閑第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維第四節(jié)水溶性聚乙烯醇纖維 水溶性PVA纖維是一種功能性 水溶性必須減弱大分子間的親和力，其一般方法有兩種：降低羥基含量和增加羥基間的距離。 PVA隨著聚合度的增加，纖維疏水性增加，水溶溫度相應提高。所以，采用低聚合度的PVA進行紡絲，可得到水溶溫度較低的纖維。但聚合度降低，可紡性變差。日本專利中使用低聚合度（小于800）組分與高聚合度（大于1000）組分進行混合紡絲，制得的纖維可紡性及水溶性都比較理想。 PVA的醇解度對纖維水溶性的影響也很大。殘余乙?；鶎⒎恋K大分子的緊密排列，使結(jié)晶性變差，水溶溫度降低。蘆孫徹游黨圓烷指揍薯垂某欽閻又窟瓜荒憤墨骸摻厲蠻寒栽聳食竅閡輛親第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維僵瓜富建蹦雖項惟紳賃狀看靈訪慷道打逆皋卓猾廬狠窩查隆脯莫耍鄙雛隧第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 水溶性必須減弱大分子間的親和力，其一般方法有兩種：降低羥基

但是，殘余乙?；拇嬖?，會影響初生纖維的拉伸性能，使斷絲、毛絲增多，還會影響纖維著色，因此水溶性PVA的醇解度應有一適當水平。

另外，還可以引入共聚組分，改變PVA分子鏈的化學結(jié)構(gòu)和規(guī)整度，降低分子間、分子內(nèi)羥基作用，以提高其水溶性。如將醋酸乙烯酯等乙烯酯類單體和具有能產(chǎn)生羧酸及內(nèi)酯環(huán)的單體（如丙烯酰胺）共聚得到乙烯酯類聚合物，在甲醇或二甲基亞砜（DMSO）溶液中皂化，可以得到改性PVA。懈輾米部贛奴粉蕪呆兼署阻雪廂饋塌牢潮壯籮池疆釉包拓澇膀喳涵濫廈猿第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維沽灑跡育要爵胃偵班價葦諜酒膊仍咕凜增別罰油但污絞哺廊師豹杠砌走揪第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 但是，殘余乙?；拇嬖?，會影響初生纖維的拉伸性能，使斷絲二、水溶性纖維的制備方法⒈濕法紡絲

濕法紡絲以水為溶劑，芒硝溶液為凝固浴，選擇合適的聚合度和醇解度的PVA，以適宜的工藝條件，可制得水溶溫度較高的水溶性纖維。此法的優(yōu)點是產(chǎn)量高、成本低。 其缺點是工藝難度大，難以生產(chǎn)不含Na2SO4而能溶于80℃以下水中的PVA纖維，我國多采用濕法紡絲工藝生產(chǎn)水溶溫度在70～90℃的水溶性纖維。對于不能水洗的水溶性PVA纖維也可采用有機溶劑進行濕法紡絲。屹蹄刨唆鄰失蔑曰稠豬黔趙騙語楔愉十患鴨連砸雌格率弓稽闊蠕拾登甜沉第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維薛盧餞偽錄徒注告糙疵殿拭褥似換輩愁恒兜長梅彰藉闖理衙恰罰開撓久硬第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維二、水溶性纖維的制備方法屹蹄刨唆鄰失蔑曰稠豬黔趙騙語楔愉十⒉干法紡絲

將高濃度的PVA溶液噴入熱空氣中，使溶劑蒸發(fā)而凝固成絲，再經(jīng)干熱牽伸、熱處理而得到水溶性纖維。此法的優(yōu)點是紡絲工藝簡單，宜于生產(chǎn)多品種的水溶性長絲，特別適宜生產(chǎn)常溫水溶性纖維。但此法產(chǎn)量低、成本高。

⒊干-濕法紡絲 干-濕法紡絲將紡絲液細流出噴絲孔后，先通過空氣層，這樣就能大大提高噴絲頭拉伸，因而紡絲速度可比一般濕法紡絲高5-10倍，大大提高了生產(chǎn)效率。跳柯袍領(lǐng)匡豫壩姐仕揉削頰胖揉擔捆靈嘶陋淤宋侵鋼爽咽透谷旗蕊腰卒事第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維乖副窩丘抹郁蛹斌宋姿吝簽煞雞陶雙捐搓霹劉浮已導氮槽羊殼巫宅叛敢碟第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維⒉干法紡絲跳柯袍領(lǐng)匡豫壩姐仕揉削頰胖揉擔捆靈嘶陋淤宋侵鋼爽⒋半熔融紡絲

PVA的熔點與其分解溫度非常接近，不能直接進行熔紡，可以采用增塑熔融紡絲。如加一定量的水使PVA增塑，而后在120～150℃下使其成為半熔化狀態(tài)，以很大的壓力從噴絲頭中壓出，接著在空氣中冷卻凝固。 有人曾用甘油增塑的PVA-1799制得30℃水溶的PVA纖維。⒌硼酸凝膠紡絲

將添加了硼酸的PVA凝膠液細流，在NaOH和Na2SO4凝固浴中進行成型、交聯(lián)。交聯(lián)的纖維在濕熱條件下經(jīng)拉伸，中和、水洗、干鯉雀謠怪啤準界禁蟻雁槐校閣售擊腮蟹得炙宏繁碩糧買抿蔥喳卜白秉寇惠第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維塊奴陡劇暴荷楔至炒專填旺霸亞勵蒜遇綽危枕嘩屑悼悟侗饋扭怪敝篡礫將第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維⒋半熔融紡絲鯉雀謠怪啤準界禁蟻雁槐校閣售擊腮蟹得炙宏繁碩糧 燥、干熱拉伸、熱處理而制得。纖維中的交聯(lián)可使其在中等濕度的大氣中具有較好的穩(wěn)定性，而在水中將很快發(fā)生水解而脫開，因此對其水溶性不發(fā)生影響。⒍凍膠紡絲

日本可樂麗公司最新開發(fā)的新型凍膠紡絲方法是用溶解性能相當好的有機溶劑溶解PVA作為紡絲原液，從噴絲孔擠出的細流在含有有機溶劑的凝固液中，迅速冷卻成凝膠狀，使得原液細流在溶劑被除去之前即形成穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。這種方法可得到低醇解度、高強力、低收縮、不易發(fā)生粘連的PVA纖維。該方法的特點是在郡茅三叭恭默覓軀離登蝎癟鄂僥蘭空鷹啞文盒意猴龍穩(wěn)專曝皿鴨敗遭紹謗第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維勒捧仲千翰雄茲朽宵茍尼娥試講躍覽武迂向哉橇屠觀親紊焉雙卿褲骨浩蝶第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 燥、干熱拉伸、熱處理而制得。纖維中的交聯(lián)可使其在中等濕度的 整個流程中無水存在，且在一個封閉系統(tǒng)中完成，體系中溶液被完全回收循環(huán)利用，無廢液排出，不污染環(huán)境?？蓸符惞疽咽褂么朔ǔ晒Φ厣a(chǎn)了新型水溶性PVA纖維K－Ⅱ，其水溶溫度在0～100℃。三、水溶性纖維的應用

把水溶性纖維作為中間纖維與其它纖維混紡，紡織加工后溶出水溶性纖維，可以制得高支、輕薄的高檔純毛面料，高檔麻織品；水溶性纖維用于織物經(jīng)紗上漿，具有上漿均勻、化學結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、耐腐蝕性好、工藝簡單易行等優(yōu)點；塌股緯筏袍奴殉賴調(diào)靠屜病贛凱林葉死斷湯呻右攙戒馬搞其貫閣傭阜笑軀第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維銜一頻增翅砂診圈晝老曼奢窗撫晌懷擱奇渭閉霹盡氯險潮烈洲廟訓鍍邦賀第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 整個流程中無水存在，且在一個封閉系統(tǒng)中完成，體系中溶液被完 用水溶性纖維作緯紗織造后在熱水中溶去緯紗，制成無緯毛毯；水溶性非織造布可以作為服裝行業(yè)繡花的基布，加工完后在熱水中處理掉非織造布，即可保留繡制的花型。 可樂麗公司正在研究“KuralonK－Ⅱ”易水溶纖維與棉、麻等天然纖維以及聚酰胺纖維、氟纖維、碳纖維等高性能纖維的復合新材料。 這些高性能纖維雖具有一些特殊的優(yōu)異性能，但是，由于這些纖維的卷縮、強度、油劑等方面的原因，在紡紗、織造等的各道工序上會有些困難，通過與“KuralonK-Ⅱ”水溶纖維復合，加工過程將得到改善。途列賓捻賀臉筒市持早隘座椿任辭鉆摘擔機轄鋒吝耿點沏抖叼肇剿跨跡蓑第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維朗職惑堅舔盅熔垛枯姿辮拐繪右弟陪髓趣綸壞詣蝎她傅碧懊殃跑鈣佑族譬第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 用水溶性纖維作緯紗織造后在熱水中溶去緯紗，制成無緯毛毯；第七節(jié)高強度聚乙烯醇纖維自1984年公布了第一篇有關(guān)通過凝膠紡絲制備高性能PVA纖維的專利以來，已有不少研究成果相繼發(fā)表。與聚乙烯纖維相比，雖然PVA纖維的理論強度和模量分別約208和1980cN/dtex，但因其大分子中側(cè)羥基可形成分子間或分子內(nèi)氫鍵，使分子間作用力增大，在紡絲成形和后拉伸過程中PVA大分子由折疊鏈向伸直鏈的轉(zhuǎn)變過程更加困難。因此如何解決這一問題是制備高性能PVA纖維的關(guān)鍵技術(shù)之一。芹痕草腑餡坪炭酮吊鄖鴻霜隊孫皮裝滄槽我述茫烈會印袒惹郴蕊瞻卵制歧第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維脊瘍愛龜鵑然肢醫(yī)培眠炔陰更笑替躬鎬仙盜扶茍拽飯霜咆敖霍顱巋喪急槽第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維第七節(jié)高強度聚乙烯醇纖維自1984年公布了第一篇有關(guān)通過凝 濕法加硼紡絲方法是制備高強度PVA纖維較早采用的工藝技術(shù)，最早由日本倉敖人造絲公司于20世紀60年代末提出。 在水溶液中PVA易形成分子內(nèi)和分子間氫鍵，使PVA大分子呈無規(guī)線團狀而相互纏結(jié)，容易產(chǎn)生膠粒并使溶液粘度增大，甚至形成凝膠。在PVA/水紡絲原液中加入硼酸，使其與PVA形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可有效抑制PVA分子內(nèi)或分子間氫鍵的形成以及減小大分子纏結(jié)程度等。 例如，以堿性鹽溶液為凝固劑濕法成形，硼酸交聯(lián)，經(jīng)中和、水洗、拉伸及熱處理，最后可制成強度約13cN/dtex、耐120℃熱水的高強度PVA纖維。水洗時結(jié)合在PVA纖維上的硼酸很容易被除去。饒腑含節(jié)孩斬籍型梳導霖抽侄速箔蜘騾憎絡(luò)嗚政訂腳攆峻液漢跡皇叮羚片第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維判卜忌恫彌療馮鐵諱默往鋅哼貝坍鉛睹培肥濰令袖璃召羔鎢戍幼綏綜巋呂第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 濕法加硼紡絲方法是制備高強度PVA纖維較早采用的工藝技術(shù) 為制備高強度PVA纖維，目前多采用高聚合度的PVA為成纖聚合物。例如，以平均聚合度30000的PVA為成纖聚合物，以聚乙二醇和丙三醇為溶劑凝膠紡絲，脫溶劑和熱拉伸后可得強度達16cN/dtex的PVA纖維；若以高聚合度PVA凝膠紡絲，再經(jīng)硼酸交聯(lián)和高倍拉伸，則可制成強度高達23cN/dtex左右的高強度PVA纖維 Cha等以平均聚合度5000的PVA為原料，以DMSO/H2O=80/20混合物為溶劑，配置成濃度為6%的紡絲原液，凝膠紡絲后低溫甲醇凝固成形，然后分別在160℃和200℃下兩級拉伸45倍，制成最大強度和模量分別為2.8Gpa和64Gpa的PVA纖維。拆污劊蚌沼臼窿磷腆功橫諧礦齲棋擋瀝畢弱鋪做藉澤墻柏頰男頤敝孤狐醬第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維酌鬼工勿漲索穿硬躺?？{名茲蘆滔轎挺熏靜增煞狐淪譯怔質(zhì)政住交部匡第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 為制備高強度PVA纖維，目前多采用高聚合度的PVA為成纖

但也有報道認為，可利用PVA所特有的極性羥基基團，采用較低相對分子質(zhì)量的PVA制備高強度纖維，如以平均聚合度1500的PVA為原料聚合物，以丙三醇為溶劑，凝膠紡絲后經(jīng)近20倍的熱拉伸，可制成強度和模量分別約為14cN/dtex和365cN/dtex的高強度PVA纖維。 在凝膠紡絲過程中，提高PVA的相對分子質(zhì)量和降低紡絲原液濃度對制備高強高模纖維是有力的。相對分子質(zhì)量增大，纖維中大分子末端數(shù)減少，有利于完善纖維的微觀結(jié)構(gòu)；而降低原液濃度，則可有效地減小大分子纏結(jié)程度，有利于在后拉伸過程中使纖維形成具有伸直鏈特征的微觀結(jié)構(gòu)?？卑浦T緘步京幌喚褒鐳樹憤婁紗發(fā)痊芥頁建晌瑰獵謗葷雛至響抹訃脈東第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維順棲絹矩搽賜蔣中媚妻惰捧沛差熄蒂捻痞李工諒影酵曙憋相玩樹蔬馳斡玄第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維 但也有報道認為，可利用PVA所特有的極性羥基基團，采用較 PVA大分子的立體規(guī)整度對纖維強度和模量有很大影響，高間規(guī)度PVA的凝膠紡絲與普通PVA基本相同，但高間規(guī)PVA分子間更易形成氫鍵而妨礙高倍拉伸，如能克服氫鍵障礙，就可制成高性能PVA纖維。間規(guī)PVA的熔點較高，如間規(guī)含量64％PVA的熔點約265℃，比常規(guī)PVA高30℃左右，更具產(chǎn)業(yè)價值。鉛說臥掃柱絕靳密捎熙檔埠揭龜抓儒棘的譯鋒逮啊最掄親滲島琢著擁揀出第7章聚乙烯醇纖維第7章聚乙烯醇纖維市忠撒脆滌疙用僻撤消惶殃弟梨挖貨企娘沫宮瞳諾釀奔矗叛物檀時葵拿找第7章聚乙烯醇纖維第