質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述

質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述4.1質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述

分析化學(xué)的任務(wù)、作用分析結(jié)果的可靠性4.1.1分析結(jié)果的可靠性1.代表性試樣的代表性分析結(jié)果的代表性取樣過(guò)程地點(diǎn)有代表性環(huán)境影響2.準(zhǔn)確性

準(zhǔn)確性系統(tǒng)誤差分析結(jié)果的可靠性

標(biāo)準(zhǔn)試樣分析

評(píng)價(jià)方法回收率測(cè)定不同方法的比較反映決定3.精密性

精密性測(cè)定值的重現(xiàn)性隨機(jī)誤差再現(xiàn)性

重現(xiàn)性---室內(nèi)精密度---didr表示---實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)控

再現(xiàn)性---室間精密度---表示---實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)控考核

反映表示考查精密度時(shí)注意:●濃度取≥2個(gè)不同濃度水平的試樣(檢查分析方法時(shí))●實(shí)驗(yàn)條件固定組成的試樣若干批適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)分析●測(cè)量次數(shù)●標(biāo)準(zhǔn)溶液和實(shí)際試樣的精密度可能有差異4.可比性指用不同分析方法測(cè)定同一試樣,所得結(jié)果的吻合程度。

各實(shí)驗(yàn)室間--同一試樣要求各實(shí)驗(yàn)室--同一試樣--相關(guān)項(xiàng)目

各實(shí)驗(yàn)室--同一試樣--相同項(xiàng)目--歷年同期

國(guó)際間目的：實(shí)現(xiàn)行業(yè)間

大的區(qū)域環(huán)境間

不同時(shí)間之間分析結(jié)果可比分析數(shù)據(jù)可比例：紫外分光光度法與紅外法測(cè)定石油類(lèi)，結(jié)果沒(méi)有可比性。紫外法石油紅外法石油石油醚萃取萃取CCl410≤λ≤400nm不同成分吸收不同吸收不同750≤λ≤106nm5.完整性強(qiáng)調(diào)總體規(guī)劃的切實(shí)完成，保證按預(yù)期計(jì)劃取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的試樣分析結(jié)果分析數(shù)據(jù)正確可靠性權(quán)威性法律性達(dá)到代表性準(zhǔn)確性精密性可比性完整性全過(guò)程的綜合反映實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析測(cè)試現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查設(shè)計(jì)布點(diǎn)采樣保存4.1.2分析方法的可靠性

1.靈敏度指某方法對(duì)單位濃度或單位量待測(cè)物質(zhì)變化所產(chǎn)生的響應(yīng)量的變化程度。

表示方法：儀器的響應(yīng)量其他指示量

例：分光光度法靈敏度—校準(zhǔn)曲線的斜率待測(cè)物濃度（或量）待測(cè)物濃度（或量）或通常校準(zhǔn)曲線：s=kc+as—儀器響應(yīng)值c—待測(cè)物濃度a—截距k—斜率，靈敏度2.檢出限某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從試樣中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。檢出：定性檢出，有濃度高于空白的待測(cè)物質(zhì)試劑水的空白檢出限儀器的穩(wěn)定性儀器的噪聲水平靈敏度高，檢出限低

儀器檢出限：分類(lèi)

方法檢出限：

有關(guān)產(chǎn)生的信號(hào)比儀器噪音大3倍的待測(cè)物的濃度用一完整的方法，在99%置信度內(nèi)，產(chǎn)生信號(hào)不同與空白中被測(cè)物的濃度3.空白值不加試樣，按照試樣分析的操作手續(xù)和條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)得到的結(jié)果。4.測(cè)定限測(cè)定下限：

測(cè)定上限：用特定方法能準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量精密度要求越高，測(cè)定下限高于檢出限越多用特定方法能準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量5.最佳測(cè)定范圍（有效測(cè)定范圍）特定方法的測(cè)定下限至測(cè)定上限之間的濃度范圍最佳測(cè)定范圍<方法的適用范圍精密度要求越高,最佳測(cè)定范圍越小

6.校準(zhǔn)曲線描述待測(cè)物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器響應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線:工作曲線：標(biāo)液直接測(cè)量不經(jīng)過(guò)試樣的預(yù)處理過(guò)程對(duì)基體復(fù)雜試樣誤差較大標(biāo)液經(jīng)過(guò)與試樣相同的消解、凈化、測(cè)量等過(guò)程用途查樣品濃度確定方法的測(cè)定范圍7.加標(biāo)回收率在測(cè)定試樣的同時(shí)，于同一試樣的子樣中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，將其測(cè)定結(jié)果扣除試樣的測(cè)定值，計(jì)算回收率。反映準(zhǔn)確度平行加標(biāo)測(cè)回收率，反映準(zhǔn)確度和精密度加標(biāo)回收測(cè)定注意：（1）加標(biāo)物、待測(cè)物形態(tài)相同（2）加標(biāo)量和待測(cè)物的量在相同的范圍內(nèi)

●加標(biāo)量和待測(cè)物含量相近或相等，注意對(duì)容積、環(huán)境的影響●加標(biāo)量控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍（待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí)）●加標(biāo)量≤待測(cè)物含量的3倍●加標(biāo)后的測(cè)定值≤方法測(cè)量上限的90%●加標(biāo)量控制在待測(cè)物濃度的半量（待測(cè)物濃度高于校準(zhǔn)曲線中間濃度時(shí)）（3）不能準(zhǔn)確反映試樣測(cè)定結(jié)果的實(shí)際差錯(cuò)

（加標(biāo)樣和試樣的分析條件相同，干擾物和不正確操作導(dǎo)致的效果相等）8.干擾試驗(yàn)檢驗(yàn)可能存在的共存物對(duì)測(cè)定是否有干擾，了解共存物的最大允許濃度。干擾導(dǎo)致的系統(tǒng)誤差選擇2個(gè)待測(cè)物濃度值不同水平的共存物濃度正或負(fù)有關(guān)待測(cè)物濃度共存物濃度干擾試驗(yàn)4.1.3質(zhì)量保證的工作內(nèi)容

1.質(zhì)量保證系統(tǒng)制定分析計(jì)劃考慮經(jīng)濟(jì)成本和效益,確定對(duì)分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求規(guī)定分析測(cè)試系統(tǒng)

內(nèi)容2.質(zhì)量保證內(nèi)容人員素質(zhì)分析方法的選定包括布點(diǎn)采樣方案和措施實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制數(shù)據(jù)處理報(bào)告審核3.質(zhì)量保證的實(shí)施

(1)建立質(zhì)量保證管理體系

(2)提高人員素質(zhì)實(shí)行考核持證上崗

基本理論

基本操作技能實(shí)際試樣分析

(3)重視質(zhì)量保證的基礎(chǔ)工作分析化學(xué)基本理論實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)知識(shí)數(shù)理統(tǒng)計(jì)基礎(chǔ)知識(shí)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制基礎(chǔ)知識(shí)有關(guān)的分析方法原理及注意事項(xiàng)現(xiàn)場(chǎng)采樣技術(shù)玻璃器皿的正確使用分析儀器操作規(guī)范合格證考核4.2分析全過(guò)程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.2.1分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制采樣采樣的質(zhì)量保證試樣處理的質(zhì)量控制試樣運(yùn)輸

試樣儲(chǔ)存1.采集過(guò)程質(zhì)量保證的基本要求

●有試樣采集的文件化程序和統(tǒng)計(jì)技術(shù)●有試樣采集管理的規(guī)章制度

●采樣人員經(jīng)過(guò)技術(shù)訓(xùn)練,能熟練運(yùn)用相關(guān)技術(shù)

●有明確的采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施

●加強(qiáng)記錄管理,進(jìn)行試樣跟蹤觀察2.采集過(guò)程質(zhì)量保證的控制措施

(1)現(xiàn)場(chǎng)空白

采樣現(xiàn)場(chǎng)以純水作試樣，與試樣相同條件下裝瓶、保存、運(yùn)輸。

(2)運(yùn)輸空白

以純水作試樣，從實(shí)驗(yàn)室到采樣現(xiàn)場(chǎng)又返回實(shí)驗(yàn)室(3)現(xiàn)場(chǎng)平行樣

采集平行雙樣送實(shí)驗(yàn)室分析

(4)現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣一組加標(biāo)液現(xiàn)場(chǎng)平行樣另一組不加標(biāo)(5)現(xiàn)場(chǎng)質(zhì)控樣

將標(biāo)準(zhǔn)樣與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)控樣（與試樣基體組分接近）按試樣要求處理后與試樣一起送實(shí)驗(yàn)室(6)采樣設(shè)備、材料空白

用純水浸泡采樣設(shè)備及材料作為試樣4.2.2分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

1.實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證

(1)人員的技術(shù)能力

(2)儀器設(shè)備管理與定期檢查

(3)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備的基礎(chǔ)條件

●技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度●實(shí)驗(yàn)室環(huán)境●實(shí)驗(yàn)用水●實(shí)驗(yàn)器皿●化學(xué)試劑

不低于分析純●試液的配置和標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

●技術(shù)資料2.實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制

(1)分析方法選定原則權(quán)威性:優(yōu)選標(biāo)準(zhǔn)方法,ISO國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)方法靈敏性:方法檢出限<要求標(biāo)準(zhǔn)值1/3,力求<標(biāo)準(zhǔn)值1/10穩(wěn)定性:

選擇性:抗干擾能力強(qiáng),掩蔽或預(yù)分離

實(shí)用性:試劑和儀器易得,方法簡(jiǎn)便,用新技術(shù)新方法

(2)質(zhì)控基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)重復(fù)多次實(shí)驗(yàn),熟練掌握實(shí)驗(yàn)技能和操作條件。按要求完成基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果合格，才能發(fā)給測(cè)報(bào)該項(xiàng)目的合格證書(shū)。

全程序空白測(cè)定

分析方法的檢出限測(cè)定基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)校準(zhǔn)曲線的繪制方法的精密度和準(zhǔn)確度干擾因素實(shí)驗(yàn)

(3)實(shí)驗(yàn)分析質(zhì)控程序

●試樣分析

●精密度控制每批試樣做10%的平行雙樣試樣較少時(shí)，至少做1份試樣的平行雙樣

●準(zhǔn)確度控制采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控試樣作為控制手段，每批試樣帶一個(gè)已知濃度的控制試樣

(4)常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)

●平行樣分析

將同一試樣的兩份或多份子樣在完全相同的條件下同步分析●加標(biāo)回收分析●密碼分析

質(zhì)控人員隨機(jī)抽取常規(guī)試樣，加入適量標(biāo)準(zhǔn)物，與試樣同時(shí)交付分析人員分析，由質(zhì)控人員計(jì)算加標(biāo)回收率，控制分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度?！駱?biāo)準(zhǔn)物比對(duì)分析

試樣分析同時(shí)，實(shí)驗(yàn)室用權(quán)威部門(mén)制備的標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行比對(duì)分析將此分析結(jié)果與已知濃度對(duì)照?！穹椒▽?duì)照分析

具有可比性的不同分析方法，對(duì)同一試樣進(jìn)行分析，將測(cè)定值比較，根據(jù)符合程度估計(jì)測(cè)定的準(zhǔn)確度。

(5)質(zhì)控圖

●作用

證實(shí)測(cè)量系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計(jì)控制狀態(tài)中直觀描述數(shù)據(jù)質(zhì)量的變化可積累大量的數(shù)據(jù)，得到可靠的置信限●基本原理

上、下控制限—UCL、LCL：±3s（概率99.7%)

上、下警告限—UWL、LWL：±2s（概率95.4%)上、下輔助限—UAL、LAL：±s（概率68.3%)橫坐標(biāo)—測(cè)定順序縱坐標(biāo)—測(cè)定結(jié)果中心線—預(yù)期值控制限--±3s（可接受范圍）警告限--±2s（目標(biāo)值區(qū)域）輔助限—

±s（輔助指示區(qū)間）●繪制

分析質(zhì)控樣積累數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理統(tǒng)計(jì)量繪質(zhì)控圖質(zhì)控樣:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、自制的質(zhì)控樣、質(zhì)量可靠的標(biāo)液一定間隔時(shí)間內(nèi)積累一定數(shù)量的數(shù)據(jù)●檢驗(yàn)

全部數(shù)據(jù)按順序點(diǎn)入圖中相應(yīng)位置超出控制限以外的點(diǎn)剔除，重新補(bǔ)做計(jì)算統(tǒng)計(jì)量值上、下輔助限之間的點(diǎn)數(shù)占68%，<50%要重做相鄰3個(gè)點(diǎn)中2個(gè)點(diǎn)接近控制限,工作質(zhì)量異常,補(bǔ)充≥5個(gè)數(shù)據(jù)連續(xù)7個(gè)點(diǎn)位于中心線同一側(cè),表示工作不在受控狀態(tài),此圖不適用●使用

上、下警告限內(nèi)結(jié)果正常

警告限和控制限之間有失控傾向

上、下控制限外測(cè)定過(guò)程失控，結(jié)果不可信標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定結(jié)果落在●應(yīng)用范圍標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)控圖質(zhì)控試樣的質(zhì)控圖平行試樣的質(zhì)控圖儀器工作特性的質(zhì)控圖對(duì)操作者的質(zhì)控圖工作曲線斜率的質(zhì)控圖校正點(diǎn)的質(zhì)控圖空白質(zhì)控圖關(guān)鍵操作步驟的質(zhì)控圖回收率的質(zhì)控圖

(6)各類(lèi)質(zhì)量控制技術(shù)的比較3.實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制(外部質(zhì)量控制）由外部有工作經(jīng)念和技術(shù)水平的第三方或技術(shù)組織，對(duì)各實(shí)驗(yàn)室及其分析工作者進(jìn)行定期或不定期的分析質(zhì)量考查的過(guò)程。實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量評(píng)定：（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的校核因標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)種類(lèi)不全，不能全部使用統(tǒng)一配置的標(biāo)準(zhǔn)溶液。適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液作為量值傳遞校正系統(tǒng)誤差實(shí)驗(yàn)室自制的標(biāo)液（2）統(tǒng)一分析方法

●優(yōu)選“標(biāo)準(zhǔn)方法”（國(guó)家或部門(mén)規(guī)定的）●非“標(biāo)準(zhǔn)方法”要和標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行比較實(shí)驗(yàn)，ｔ檢驗(yàn)法判斷結(jié)果無(wú)顯著性差異后才可用（3）發(fā)放標(biāo)樣對(duì)儀器、基準(zhǔn)物質(zhì)、方法進(jìn)行檢驗(yàn)（4）發(fā)放統(tǒng)一試樣貼統(tǒng)一編號(hào)的標(biāo)簽，使用說(shuō)明書(shū)，試樣的濃度范圍、稀釋方法、注意事項(xiàng)（5）上報(bào)分析結(jié)果內(nèi)容：

每天平行雙份測(cè)定結(jié)果空白值連續(xù)5天的測(cè)定結(jié)果原始記錄的數(shù)據(jù)統(tǒng)一試樣測(cè)定值：6個(gè)測(cè)定值加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)值：隨機(jī)編號(hào)的平行雙份加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)值（6）分析結(jié)果的整理和評(píng)價(jià)4.實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量審核4.2.3分析后的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.2.4質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化操作程序4.2.5實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證體系質(zhì)量保證(qualitycontrol,QC):為達(dá)到質(zhì)量要求所采取的作業(yè)技術(shù)和活動(dòng)質(zhì)量保證(qualityassurance,QA):為了提供足夠的信任表明實(shí)體能夠滿足質(zhì)量要求,而在質(zhì)量體系中實(shí)施并根據(jù)需要進(jìn)行證實(shí)的全部有計(jì)劃和有系統(tǒng)的活動(dòng)。4.3標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

4.3.1標(biāo)準(zhǔn)分類(lèi)與標(biāo)準(zhǔn)化

4.3.2分析方法標(biāo)準(zhǔn)4.3.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)試樣

1.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有一種或多種足夠好地確立了的特性,用于校準(zhǔn)儀器、評(píng)審測(cè)量方法或給材料賦值的材料或物質(zhì)。

(1)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基本特征●均勻性物質(zhì)的一種或幾種特性具有相同組分或相同結(jié)構(gòu)的狀態(tài)。

檢驗(yàn)方法:具有規(guī)定大小的樣品,若被測(cè)量的特性均在規(guī)定的不確定度范圍內(nèi),則該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)這一特性來(lái)說(shuō)是均勻的?！窳恐捣€(wěn)定性

在規(guī)定的時(shí)間間隔和環(huán)境條件下,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值保持在規(guī)定范圍內(nèi)的性質(zhì)?！窳恐禍?zhǔn)確性

作為統(tǒng)一量值的一種計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)●量值復(fù)現(xiàn)性

消耗后重新制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與原來(lái)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)成分或特性一致?！褡陨硐男?/p>

在進(jìn)行對(duì)比和量值傳遞過(guò)程中逐漸消耗掉,需定期制備,經(jīng)常補(bǔ)充?！窳恐当ＷC書(shū)

是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行量值傳遞或進(jìn)行量值追溯的憑據(jù)(2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的主要用途●用于分析的質(zhì)量保證用于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的質(zhì)量保證用于實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量保證●用于分析儀器的校準(zhǔn)●用于評(píng)估分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度選用與試樣相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì),用相同的方法和程序平行測(cè)定,結(jié)果與保證值是否一致來(lái)判斷●用作新方法的研究和驗(yàn)證●用于評(píng)價(jià)和提高協(xié)作實(shí)驗(yàn)結(jié)果的精密度與準(zhǔn)確度評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量協(xié)作實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為未知樣作為已知試樣各實(shí)驗(yàn)室各實(shí)驗(yàn)室各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值之差校正工作曲線的系統(tǒng)誤差提高實(shí)驗(yàn)室間結(jié)果一致作為密碼試樣測(cè)定值和各實(shí)驗(yàn)室的總平均值評(píng)價(jià)協(xié)作實(shí)驗(yàn)結(jié)果的可靠性(3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分類(lèi)方法(4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇原則(5)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用2.標(biāo)準(zhǔn)試樣為保證國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施而制定的國(guó)家實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)

。如酒、顏料的外觀3.質(zhì)量控制樣為了控制實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析的精密度而使用的試樣4.4不確定度和溯源性

1.不確定度的定義指分析結(jié)果的正確性或準(zhǔn)確性的可疑程度.

溯源性:通過(guò)一條具有規(guī)定不確定度的不間斷的比較鏈,使測(cè)量結(jié)果(或測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的值)能夠與規(guī)定的參考標(biāo)準(zhǔn)(通常是國(guó)家測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)際測(cè)量標(biāo)準(zhǔn))聯(lián)系起來(lái)的特性。2.不確定度的分類(lèi)3.不確定度來(lái)源對(duì)試樣的定義不完整或不完善分析的方法不理想