環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制教材課件

第一章環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制ABFECDABFECD監(jiān)測(cè)分析監(jiān)測(cè)分析AA+？0第一章環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制ABFECDABFECD監(jiān)測(cè)11監(jiān)測(cè)過程的質(zhì)量保證的定義與意義定義：環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是整個(gè)監(jiān)測(cè)過程的全面質(zhì)量管理，包括制訂計(jì)劃；根據(jù)需要和可能確定監(jiān)測(cè)指標(biāo)及數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求；規(guī)定相應(yīng)的分析監(jiān)測(cè)系統(tǒng)。意義：環(huán)境監(jiān)測(cè)對(duì)象成分復(fù)雜，時(shí)間、空間量級(jí)上分布廣泛，且隨機(jī)多變，不易準(zhǔn)確測(cè)量。這要求各個(gè)實(shí)驗(yàn)室從采樣到結(jié)果所提供的數(shù)據(jù)有規(guī)定的準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的結(jié)論。2監(jiān)測(cè)過程的質(zhì)量保證的定義與意義233質(zhì)量控制的分類質(zhì)量控制的分類4質(zhì)量控制的分類質(zhì)量控制的分類455第二節(jié)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)6第二節(jié)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)6監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)：包括儀器的正確使用和定期校正；玻璃儀器的選用和校正；化學(xué)試劑和溶劑的選用；溶液的配制和標(biāo)定、試劑的提純；實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全工作；分析人員的操作技術(shù)和分離操作技術(shù)等。

7監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)：788991010111112121313141415151616171718181919化學(xué)試劑的級(jí)別名稱，代號(hào)，標(biāo)志顏色？?jī)?yōu)級(jí)純，分析純，化學(xué)純GR,AR.CP綠色，紅色，藍(lán)色20化學(xué)試劑的級(jí)別名稱，代號(hào)，標(biāo)志顏色？?jī)?yōu)級(jí)純，分析純，化學(xué)純2高級(jí)試劑（超純?cè)噭?1高級(jí)試劑（超純?cè)噭?1222223232424第三節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證

數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表述(一)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理基本概念1.誤差真值:在某一時(shí)刻或某一位置或狀態(tài)下，某量的效應(yīng)體現(xiàn)出客觀值或?qū)嶋H值。2.誤差的分類3.偏差個(gè)別測(cè)量值與多次測(cè)量均值之間偏離叫偏差。分絕對(duì)偏差，相對(duì)偏差，平均偏差，相對(duì)平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差

25第三節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證

2626數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表述(二)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理1.數(shù)據(jù)修約規(guī)則:四舍六入五考慮,五后非零則進(jìn)一,五后皆零視奇偶,五前為偶應(yīng)舍去,五前為奇則進(jìn)一

2.可疑數(shù)據(jù)的取舍離群數(shù)據(jù)可疑數(shù)據(jù)27數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表述(二)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理27狄克遜檢驗(yàn)法

28狄克遜檢驗(yàn)法28（續(xù)）29（續(xù)）29實(shí)例：30實(shí)例：302.格魯勃斯（Grubbs）檢驗(yàn)法312.格魯勃斯（Grubbs）檢驗(yàn)法31數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表述(三)結(jié)果表述1.用算術(shù)平均數(shù)代表集中趨勢(shì)2.用算術(shù)均數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)偏差表示測(cè)定結(jié)果的精密度

3.平均值的置信區(qū)間32數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表述(三)結(jié)果表述32環(huán)境監(jiān)測(cè)的分析質(zhì)量控制

分為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部分析質(zhì)量控制和實(shí)驗(yàn)室之間分析質(zhì)量控制。

其中實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部分析質(zhì)量控制是保證實(shí)驗(yàn)室提供可靠分析結(jié)果的關(guān)鍵，也是保證實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制順利進(jìn)行的基礎(chǔ)。33環(huán)境監(jiān)測(cè)的分析質(zhì)量控制

分為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部分析質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證準(zhǔn)確度精密度靈敏度空白試驗(yàn)校準(zhǔn)曲線檢測(cè)限測(cè)定限基本概念34實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證準(zhǔn)確度基本概念34（1）準(zhǔn)確度的基本概念基本概念35（1）準(zhǔn)確度的基本概念基本概念35加標(biāo)回收試驗(yàn)

加標(biāo)回收試驗(yàn)的目的是確定一個(gè)方法的準(zhǔn)確度，即向一未知樣品中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)待測(cè)物質(zhì)，并同時(shí)測(cè)定該樣品以及加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的樣品中待測(cè)物質(zhì)的含量，然后由下式計(jì)算回收率：36加標(biāo)回收試驗(yàn)

加標(biāo)回收試驗(yàn)的目的是確定一個(gè)方法的準(zhǔn)（2）有關(guān)精密度的幾個(gè)概念基本概念37（2）有關(guān)精密度的幾個(gè)概念基本概念37準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系38準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系38（3）靈敏度一、定義指該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度。二、表示常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變。標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分以下式表示：A＝kc+a式中：A——儀器的響應(yīng)量；c——待測(cè)物質(zhì)的濃度；a——校準(zhǔn)曲線的截距；k——方法的靈敏度，k值大，說明方法靈敏度高。三、特征濃度在原子吸收分光光度法中，國(guó)際理論與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IUPAC）建議將以濃度表示的“1％吸收靈敏度”叫做特征濃度，而將以絕對(duì)量表示的“1％吸收靈敏度”稱為特征量?；靖拍?9（3）靈敏度基本概念39（4）空白試驗(yàn)空白實(shí)驗(yàn)值的測(cè)定方法：每批做平行雙樣測(cè)定，分別在一段時(shí)間內(nèi)（隔天）重復(fù)測(cè)定一次，共測(cè)定5-6批。根據(jù)下式計(jì)算空白平均值：式中，—空白平均值；X空—空白測(cè)定值；m—批數(shù)；n—平行份數(shù)。40（4）空白試驗(yàn)空白實(shí)驗(yàn)值的測(cè)定方法：每批做平行雙樣測(cè)（5）對(duì)照試驗(yàn)

一個(gè)方法的準(zhǔn)確度還可用對(duì)照試驗(yàn)來檢驗(yàn)，即通過對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析或與用標(biāo)準(zhǔn)方法來分析相對(duì)照。同樣的分析方法有時(shí)也可能因不同實(shí)驗(yàn)室、不同分析人員而使分析結(jié)果有所差異，這也是一種對(duì)照試驗(yàn)。

41（5）對(duì)照試驗(yàn)

一個(gè)方法的準(zhǔn)確度還可用對(duì)照試驗(yàn)來檢驗(yàn)（6）校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線是用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量或其他指示量之間的定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括工作曲線和標(biāo)準(zhǔn)曲線。

基本概念42（6）校準(zhǔn)曲線基本概念42標(biāo)準(zhǔn)曲線用最小二乘法，求出對(duì)已知各數(shù)據(jù)點(diǎn)誤差最小的直線回歸方程式，其數(shù)學(xué)表達(dá)式為：

式中，A—分析方法或儀器的響應(yīng)量；

c—被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量或濃度；

a—截距；

k—斜率，也稱為回歸系數(shù)，反映該方法（儀器）的靈敏度，k值越大，靈敏度越高。

43標(biāo)準(zhǔn)曲線用最小二乘法，求出對(duì)已知各數(shù)據(jù)點(diǎn)誤差最小的直標(biāo)準(zhǔn)曲線

校準(zhǔn)曲線包括通常所謂的“工作曲線”和“標(biāo)準(zhǔn)曲線”。它的直線部分代表了被測(cè)物質(zhì)的重量或濃度與分析方法或儀器的響應(yīng)量（或其它指示量）之間的定量關(guān)系。44標(biāo)準(zhǔn)曲線

校準(zhǔn)曲線包括通常所謂的“工作曲線”和“標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)曲線

對(duì)于環(huán)境監(jiān)測(cè)分析工作中的標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，應(yīng)力求相關(guān)系數(shù)≥0.999，否則應(yīng)找出原因加以糾正，重新測(cè)定和繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。45標(biāo)準(zhǔn)曲線

對(duì)于環(huán)境監(jiān)測(cè)分析工作中的標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)實(shí)踐（7）檢測(cè)限

某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測(cè)是指定性檢測(cè)，即斷定樣品中確定存在有濃度高于空白的待測(cè)物質(zhì)。46（7）檢測(cè)限

某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)檢測(cè)限有幾種規(guī)定基本概念47檢測(cè)限有幾種規(guī)定基本概念474848質(zhì)量控制圖

質(zhì)量控制圖通常由一條中心線和上、下控制限，上、下警告限及上、下輔助線組成。橫坐標(biāo)為樣品序號(hào)（或日期），縱座標(biāo)為統(tǒng)計(jì)值。49質(zhì)量控制圖

質(zhì)量控制圖通常由一條中心線和上質(zhì)量控制圖的應(yīng)用50質(zhì)量控制圖的應(yīng)用50質(zhì)量控制圖的應(yīng)用實(shí)測(cè)值的可接受范圍是上、下控制限之間的區(qū)域。質(zhì)量控制樣品的組成要與環(huán)境樣品組成相近，性質(zhì)穩(wěn)定、均勻。

其制備方法有二種：①模擬環(huán)境樣品的基本組成和濃度，由同種純物質(zhì)加到純水中配制而成；②在一定量的環(huán)境樣品中加入一定量的、與待測(cè)物質(zhì)相同的純物質(zhì)混合均勻而成。51質(zhì)量控制圖的應(yīng)用實(shí)測(cè)值的可接受范圍是上、下控制限之間均數(shù)控制圖

編制步驟：

①測(cè)定質(zhì)量控制樣品，至少要20個(gè)數(shù)據(jù)，每個(gè)數(shù)據(jù)由一對(duì)平行樣品的測(cè)定結(jié)果求得。這些數(shù)據(jù)不應(yīng)在同一天內(nèi)測(cè)得。

②按以下公式計(jì)算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差s，

52均數(shù)控制圖

編制步驟：

①測(cè)定質(zhì)量控制樣均數(shù)控制圖

其中，=

為質(zhì)量控制樣品平行樣的測(cè)定值。53均數(shù)控制圖

其中，=

為質(zhì)均數(shù)控制圖以值繪于質(zhì)量控制圖上得中心線；對(duì)應(yīng)置信概率95%或99.7%的2s或3s，分別繪制為上、下控制限；為上、下警告限；再按繪制上、下輔助線。54均數(shù)控制圖以值繪于質(zhì)量控制圖上得中心線；對(duì)應(yīng)置信概率95均數(shù)控制圖④將20個(gè)數(shù)據(jù)按測(cè)定順序點(diǎn)到圖上相應(yīng)的位置。

應(yīng)滿足如下要求：

如其中有超出控制限者應(yīng)予剔除。剔除后數(shù)據(jù)總數(shù)少于20個(gè)時(shí)，需補(bǔ)充新的分析數(shù)據(jù)，重新計(jì)算各參數(shù)并繪質(zhì)量控制圖，如此反復(fù)進(jìn)行，直至落在控制限內(nèi)的數(shù)據(jù)≥20個(gè)為止。

落在范圍內(nèi)的點(diǎn)數(shù)應(yīng)約占總點(diǎn)數(shù)的68%（即2/3以上）。如果少于50%，則說明分布不合適，此圖不可靠，應(yīng)該重作。

55均數(shù)控制圖④將20個(gè)數(shù)據(jù)按測(cè)定順序點(diǎn)到圖上相應(yīng)的位置。

應(yīng)均數(shù)控制圖如果按測(cè)定順序連續(xù)7點(diǎn)位于中心線的同一側(cè)，則表示所得數(shù)據(jù)不是充分隨機(jī)的，應(yīng)該重作。

質(zhì)量控制圖繪成后，應(yīng)標(biāo)明繪制該圖的有關(guān)內(nèi)容和條件，如測(cè)定項(xiàng)目、溶液濃度、分析方法、實(shí)驗(yàn)溫度、控制指標(biāo)、分析人員及繪制日期等。

56均數(shù)控制圖如果按測(cè)定順序連續(xù)7點(diǎn)位于中心線的同一側(cè)均數(shù)控制圖的使用方法：

根據(jù)日常工作中該項(xiàng)目的分析頻率和分析人員的技術(shù)水平，每間隔適當(dāng)時(shí)間，取兩份平行的控制樣品，與環(huán)境樣品同時(shí)測(cè)定；對(duì)操作技術(shù)較低的人員和測(cè)定頻率低的項(xiàng)目，每次都應(yīng)同時(shí)測(cè)定控制樣品，將控制樣品測(cè)定的結(jié)果依次點(diǎn)在控制圖上，根據(jù)下列規(guī)定檢驗(yàn)分析過程是否處于控制狀態(tài)。57均數(shù)控制圖的使用方法：

根據(jù)日常工作中該項(xiàng)目的分析頻均數(shù)控制圖的使用方法：①如果此點(diǎn)位于中心線附近，上、下警告限之間的區(qū)域內(nèi)，則測(cè)定過程處于控制狀態(tài)，環(huán)境樣品分析結(jié)果有效。

②如果此點(diǎn)落在上、下警告限和上、下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，提示分析質(zhì)量開始變劣，應(yīng)進(jìn)行初步檢查，并采取相應(yīng)的校正措施。

③如果此點(diǎn)落在上、下控制限之外，表示測(cè)定過程“失控”，應(yīng)立即檢查原因，予以糾正。

④如有相臨七點(diǎn)連續(xù)上升或連續(xù)下降時(shí)，表示測(cè)定有失控傾向，應(yīng)立即檢查原因，予以糾正。

58均數(shù)控制圖的使用方法：①如果此點(diǎn)位于中心線附近，上實(shí)驗(yàn)室外部分析質(zhì)量控制外部控制的辦法通常是采用由上級(jí)監(jiān)測(cè)管理部門（中心實(shí)驗(yàn)室）對(duì)下級(jí)監(jiān)測(cè)站（實(shí)驗(yàn)室）進(jìn)行分析質(zhì)量考核。在各實(shí)驗(yàn)室完成內(nèi)部質(zhì)量控制的基礎(chǔ)上，由上級(jí)（某個(gè)區(qū)域、某個(gè)部門以至全國(guó)的）監(jiān)測(cè)中心或控制中心提供標(biāo)準(zhǔn)參考樣品，分發(fā)給各受控實(shí)驗(yàn)室，各實(shí)驗(yàn)室在規(guī)定期間內(nèi)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)參考樣品進(jìn)行測(cè)定，并把測(cè)定過程和結(jié)果報(bào)回監(jiān)測(cè)中心或控制中心，然后由中心將測(cè)定結(jié)果作統(tǒng)計(jì)處理，按有關(guān)統(tǒng)計(jì)量評(píng)價(jià)各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的優(yōu)劣。59實(shí)驗(yàn)室外部分析質(zhì)量控制外部控制的辦法通常是采用由上級(jí)監(jiān)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)什么是環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)？環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在各國(guó)的發(fā)展?fàn)顩r環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的作用60環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)什么是環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)？環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在各國(guó)的發(fā)展?fàn)顩r6161質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖質(zhì)量保證檢查單

采樣，樣品的保存，運(yùn)輸，試劑的配制….中心環(huán)節(jié)，隨時(shí)提醒與檢查數(shù)據(jù)處理與分析，追溯62質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖質(zhì)量保證檢查單采樣，樣品的保存，運(yùn)63636464環(huán)境質(zhì)量圖Co,TSP,NO,COD,C02,.,9.2,5,2.851.31.7,1,8,88,3,4,7.6,9.3244,3619.2,5,2.851.31.7,1,8,88,3,4,7.6,9.324,1.7,1,8,88,3,4,7.6,9.3244,361,9.2,5,2.851.31.7,1,8,88,3,4,7.6,9.3243.4,2,79.2,5,2.851.31.7,1,8,88,3,4,7.6,9.324數(shù)據(jù)間比較直觀，快速，醒目65環(huán)境質(zhì)量圖Co,TSP,NO,COD,C02,.數(shù)據(jù)間比較直666667676868696970707171727273737474757576767777787879798080818182828383回到到本節(jié)目錄84回到到本節(jié)目錄841.3.3內(nèi)容四個(gè)方面：監(jiān)測(cè)技術(shù)管理，監(jiān)測(cè)計(jì)劃管理，監(jiān)測(cè)綜合管理和監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)管理1.3.4環(huán)境監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)管理與自動(dòng)監(jiān)測(cè)主要包括：國(guó)家環(huán)境監(jiān)測(cè)網(wǎng)、國(guó)家環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)網(wǎng)、污染源監(jiān)測(cè)網(wǎng)、環(huán)境監(jiān)測(cè)信息網(wǎng)、監(jiān)測(cè)網(wǎng)站的職責(zé)與管理?；氐降奖竟?jié)目錄環(huán)境監(jiān)測(cè)管理內(nèi)容與原則851.3.3內(nèi)容回到到本節(jié)目錄環(huán)境監(jiān)測(cè)管理內(nèi)容與原則85監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述

監(jiān)測(cè)中所得到的許多物理、化學(xué)和生物學(xué)數(shù)據(jù)，是描述和評(píng)價(jià)環(huán)境質(zhì)量的基本依據(jù)。86監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述

監(jiān)測(cè)中所得到的許多物理、化環(huán)境監(jiān)測(cè)全過程質(zhì)控要點(diǎn)87環(huán)境監(jiān)測(cè)全過程質(zhì)控要點(diǎn)87中國(guó)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)：/88中國(guó)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)：/8回到到本節(jié)目錄回到到本章目錄89回到到本節(jié)目錄回到到本章目錄89小結(jié)主要涉及到教材的緒論、第九章的內(nèi)容，還補(bǔ)充統(tǒng)計(jì)學(xué)相關(guān)知識(shí)。環(huán)境監(jiān)測(cè)目的，作用，分類環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的概念及幾種類型的標(biāo)準(zhǔn)；常見的幾種標(biāo)準(zhǔn)（地表水，飲用水，污水排放，大氣排放標(biāo)準(zhǔn)）質(zhì)量控制，實(shí)驗(yàn)用水，試劑，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理與表達(dá)，以及統(tǒng)計(jì)學(xué)檢驗(yàn)。環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，質(zhì)量控制圖，環(huán)境管理，環(huán)境質(zhì)量保證檢查單及環(huán)境質(zhì)量圖回到到本章目錄90小結(jié)主要涉及到教材的緒論、第九章的內(nèi)容，還補(bǔ)充統(tǒng)計(jì)學(xué)相關(guān)第一章環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制ABFECDABFECD監(jiān)測(cè)分析監(jiān)測(cè)分析AA+？91第一章環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制ABFECDABFECD監(jiān)測(cè)921監(jiān)測(cè)過程的質(zhì)量保證的定義與意義定義：環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是整個(gè)監(jiān)測(cè)過程的全面質(zhì)量管理，包括制訂計(jì)劃；根據(jù)需要和可能確定監(jiān)測(cè)指標(biāo)及數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求；規(guī)定相應(yīng)的分析監(jiān)測(cè)系統(tǒng)。意義：環(huán)境監(jiān)測(cè)對(duì)象成分復(fù)雜，時(shí)間、空間量級(jí)上分布廣泛，且隨機(jī)多變，不易準(zhǔn)確測(cè)量。這要求各個(gè)實(shí)驗(yàn)室從采樣到結(jié)果所提供的數(shù)據(jù)有規(guī)定的準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的結(jié)論。93監(jiān)測(cè)過程的質(zhì)量保證的定義與意義2943質(zhì)量控制的分類質(zhì)量控制的分類95質(zhì)量控制的分類質(zhì)量控制的分類4965第二節(jié)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)97第二節(jié)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)6監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)：包括儀器的正確使用和定期校正；玻璃儀器的選用和校正；化學(xué)試劑和溶劑的選用；溶液的配制和標(biāo)定、試劑的提純；實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全工作；分析人員的操作技術(shù)和分離操作技術(shù)等。

98監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)：7998100910110102111031210413105141061510716108171091811019化學(xué)試劑的級(jí)別名稱，代號(hào)，標(biāo)志顏色？?jī)?yōu)級(jí)純，分析純，化學(xué)純GR,AR.CP綠色，紅色，藍(lán)色111化學(xué)試劑的級(jí)別名稱，代號(hào)，標(biāo)志顏色？?jī)?yōu)級(jí)純，分析純，化學(xué)純2高級(jí)試劑（超純?cè)噭?12高級(jí)試劑（超純?cè)噭?1113221142311524第三節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證

數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表述(一)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理基本概念1.誤差真值:在某一時(shí)刻或某一位置或狀態(tài)下，某量的效應(yīng)體現(xiàn)出客觀值或?qū)嶋H值。2.誤差的分類3.偏差個(gè)別測(cè)量值與多次測(cè)量均值之間偏離叫偏差。分絕對(duì)偏差，相對(duì)偏差，平均偏差，相對(duì)平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差

116第三節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證

11726數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表述(二)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理1.數(shù)據(jù)修約規(guī)則:四舍六入五考慮,五后非零則進(jìn)一,五后皆零視奇偶,五前為偶應(yīng)舍去,五前為奇則進(jìn)一

2.可疑數(shù)據(jù)的取舍離群數(shù)據(jù)可疑數(shù)據(jù)118數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表述(二)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理27狄克遜檢驗(yàn)法

119狄克遜檢驗(yàn)法28（續(xù)）120（續(xù)）29實(shí)例：121實(shí)例：302.格魯勃斯（Grubbs）檢驗(yàn)法1222.格魯勃斯（Grubbs）檢驗(yàn)法31數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表述(三)結(jié)果表述1.用算術(shù)平均數(shù)代表集中趨勢(shì)2.用算術(shù)均數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)偏差表示測(cè)定結(jié)果的精密度

3.平均值的置信區(qū)間123數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表述(三)結(jié)果表述32環(huán)境監(jiān)測(cè)的分析質(zhì)量控制

分為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部分析質(zhì)量控制和實(shí)驗(yàn)室之間分析質(zhì)量控制。

其中實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部分析質(zhì)量控制是保證實(shí)驗(yàn)室提供可靠分析結(jié)果的關(guān)鍵，也是保證實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制順利進(jìn)行的基礎(chǔ)。124環(huán)境監(jiān)測(cè)的分析質(zhì)量控制

分為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部分析質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證準(zhǔn)確度精密度靈敏度空白試驗(yàn)校準(zhǔn)曲線檢測(cè)限測(cè)定限基本概念125實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證準(zhǔn)確度基本概念34（1）準(zhǔn)確度的基本概念基本概念126（1）準(zhǔn)確度的基本概念基本概念35加標(biāo)回收試驗(yàn)

加標(biāo)回收試驗(yàn)的目的是確定一個(gè)方法的準(zhǔn)確度，即向一未知樣品中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)待測(cè)物質(zhì)，并同時(shí)測(cè)定該樣品以及加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的樣品中待測(cè)物質(zhì)的含量，然后由下式計(jì)算回收率：127加標(biāo)回收試驗(yàn)

加標(biāo)回收試驗(yàn)的目的是確定一個(gè)方法的準(zhǔn)（2）有關(guān)精密度的幾個(gè)概念基本概念128（2）有關(guān)精密度的幾個(gè)概念基本概念37準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系129準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系38（3）靈敏度一、定義指該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度。二、表示常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變。標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分以下式表示：A＝kc+a式中：A——儀器的響應(yīng)量；c——待測(cè)物質(zhì)的濃度；a——校準(zhǔn)曲線的截距；k——方法的靈敏度，k值大，說明方法靈敏度高。三、特征濃度在原子吸收分光光度法中，國(guó)際理論與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IUPAC）建議將以濃度表示的“1％吸收靈敏度”叫做特征濃度，而將以絕對(duì)量表示的“1％吸收靈敏度”稱為特征量。基本概念130（3）靈敏度基本概念39（4）空白試驗(yàn)空白實(shí)驗(yàn)值的測(cè)定方法：每批做平行雙樣測(cè)定，分別在一段時(shí)間內(nèi)（隔天）重復(fù)測(cè)定一次，共測(cè)定5-6批。根據(jù)下式計(jì)算空白平均值：式中，—空白平均值；X空—空白測(cè)定值；m—批數(shù)；n—平行份數(shù)。131（4）空白試驗(yàn)空白實(shí)驗(yàn)值的測(cè)定方法：每批做平行雙樣測(cè)（5）對(duì)照試驗(yàn)

一個(gè)方法的準(zhǔn)確度還可用對(duì)照試驗(yàn)來檢驗(yàn)，即通過對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析或與用標(biāo)準(zhǔn)方法來分析相對(duì)照。同樣的分析方法有時(shí)也可能因不同實(shí)驗(yàn)室、不同分析人員而使分析結(jié)果有所差異，這也是一種對(duì)照試驗(yàn)。

132（5）對(duì)照試驗(yàn)

一個(gè)方法的準(zhǔn)確度還可用對(duì)照試驗(yàn)來檢驗(yàn)（6）校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線是用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量或其他指示量之間的定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括工作曲線和標(biāo)準(zhǔn)曲線。

基本概念133（6）校準(zhǔn)曲線基本概念42標(biāo)準(zhǔn)曲線用最小二乘法，求出對(duì)已知各數(shù)據(jù)點(diǎn)誤差最小的直線回歸方程式，其數(shù)學(xué)表達(dá)式為：

式中，A—分析方法或儀器的響應(yīng)量；

c—被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量或濃度；

a—截距；

k—斜率，也稱為回歸系數(shù)，反映該方法（儀器）的靈敏度，k值越大，靈敏度越高。

134標(biāo)準(zhǔn)曲線用最小二乘法，求出對(duì)已知各數(shù)據(jù)點(diǎn)誤差最小的直標(biāo)準(zhǔn)曲線

校準(zhǔn)曲線包括通常所謂的“工作曲線”和“標(biāo)準(zhǔn)曲線”。它的直線部分代表了被測(cè)物質(zhì)的重量或濃度與分析方法或儀器的響應(yīng)量（或其它指示量）之間的定量關(guān)系。135標(biāo)準(zhǔn)曲線

校準(zhǔn)曲線包括通常所謂的“工作曲線”和“標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)曲線

對(duì)于環(huán)境監(jiān)測(cè)分析工作中的標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，應(yīng)力求相關(guān)系數(shù)≥0.999，否則應(yīng)找出原因加以糾正，重新測(cè)定和繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。136標(biāo)準(zhǔn)曲線

對(duì)于環(huán)境監(jiān)測(cè)分析工作中的標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)實(shí)踐（7）檢測(cè)限

某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測(cè)是指定性檢測(cè)，即斷定樣品中確定存在有濃度高于空白的待測(cè)物質(zhì)。137（7）檢測(cè)限

某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)檢測(cè)限有幾種規(guī)定基本概念138檢測(cè)限有幾種規(guī)定基本概念4713948質(zhì)量控制圖

質(zhì)量控制圖通常由一條中心線和上、下控制限，上、下警告限及上、下輔助線組成。橫坐標(biāo)為樣品序號(hào)（或日期），縱座標(biāo)為統(tǒng)計(jì)值。140質(zhì)量控制圖

質(zhì)量控制圖通常由一條中心線和上質(zhì)量控制圖的應(yīng)用141質(zhì)量控制圖的應(yīng)用50質(zhì)量控制圖的應(yīng)用實(shí)測(cè)值的可接受范圍是上、下控制限之間的區(qū)域。質(zhì)量控制樣品的組成要與環(huán)境樣品組成相近，性質(zhì)穩(wěn)定、均勻。

其制備方法有二種：①模擬環(huán)境樣品的基本組成和濃度，由同種純物質(zhì)加到純水中配制而成；②在一定量的環(huán)境樣品中加入一定量的、與待測(cè)物質(zhì)相同的純物質(zhì)混合均勻而成。142質(zhì)量控制圖的應(yīng)用實(shí)測(cè)值的可接受范圍是上、下控制限之間均數(shù)控制圖

編制步驟：

①測(cè)定質(zhì)量控制樣品，至少要20個(gè)數(shù)據(jù)，每個(gè)數(shù)據(jù)由一對(duì)平行樣品的測(cè)定結(jié)果求得。這些數(shù)據(jù)不應(yīng)在同一天內(nèi)測(cè)得。

②按以下公式計(jì)算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差s，

143均數(shù)控制圖

編制步驟：

①測(cè)定質(zhì)量控制樣均數(shù)控制圖

其中，=

為質(zhì)量控制樣品平行樣的測(cè)定值。144均數(shù)控制圖

其中，=

為質(zhì)均數(shù)控制圖以值繪于質(zhì)量控制圖上得中心線；對(duì)應(yīng)置信概率95%或99.7%的2s或3s，分別繪制為上、下控制限；為上、下警告限；再按繪制上、下輔助線。145均數(shù)控制圖以值繪于質(zhì)量控制圖上得中心線；對(duì)應(yīng)置信概率95均數(shù)控制圖④將20個(gè)數(shù)據(jù)按測(cè)定順序點(diǎn)到圖上相應(yīng)的位置。

應(yīng)滿足如下要求：

如其中有超出控制限者應(yīng)予剔除。剔除后數(shù)據(jù)總數(shù)少于20個(gè)時(shí)，需補(bǔ)充新的分析數(shù)據(jù)，重新計(jì)算各參數(shù)并繪質(zhì)量控制圖，如此反復(fù)進(jìn)行，直至落在控制限內(nèi)的數(shù)據(jù)≥20個(gè)為止。

落在范圍內(nèi)的點(diǎn)數(shù)應(yīng)約占總點(diǎn)數(shù)的68%（即2/3以上）。如果少于50%，則說明分布不合適，此圖不可靠，應(yīng)該重作。

146均數(shù)控制圖④將20個(gè)數(shù)據(jù)按測(cè)定順序點(diǎn)到圖上相應(yīng)的位置。

應(yīng)均數(shù)控制圖如果按測(cè)定順序連續(xù)7點(diǎn)位于中心線的同一側(cè)，則表示所得數(shù)據(jù)不是充分隨機(jī)的，應(yīng)該重作。

質(zhì)量控制圖繪成后，應(yīng)標(biāo)明繪制該圖的有關(guān)內(nèi)容和條件，如測(cè)定項(xiàng)目、溶液濃度、分析方法、實(shí)驗(yàn)溫度、控制指標(biāo)、分析人員及繪制日期等。

147均數(shù)控制圖如果按測(cè)定順序連續(xù)7點(diǎn)位于中心線的同一側(cè)均數(shù)控制圖的使用方法：

根據(jù)日常工作中該項(xiàng)目的分析頻率和分析人員的技術(shù)水平，每間隔適當(dāng)時(shí)間，取兩份平行的控制樣品，與環(huán)境樣品同時(shí)測(cè)定；對(duì)操作技術(shù)較低的人員和測(cè)定頻率低的項(xiàng)目，每次都應(yīng)同時(shí)測(cè)定控制樣品，將控制樣品測(cè)定的結(jié)果依次點(diǎn)在控制圖上，根據(jù)下列規(guī)定檢驗(yàn)分析過程是否處于控制狀態(tài)。148均數(shù)控制圖的使用方法：

根據(jù)日常工作中該項(xiàng)目的分析頻均數(shù)控制圖的使用方法：①如果此點(diǎn)位于中心線附近，上、下警告限之間的區(qū)域內(nèi)，則測(cè)定過程處于控制狀態(tài)，環(huán)境樣品分析結(jié)果有效。

②如果此點(diǎn)落在上、下警告限和上、下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，提示分析質(zhì)量開始變劣，應(yīng)進(jìn)行初步檢查，并采取相應(yīng)的校正措施。

③如果此點(diǎn)落在上、下控制限之外，表示測(cè)定過程“失控”，應(yīng)立即檢查原因，予以糾正。

④如有相臨七點(diǎn)連續(xù)上升或連續(xù)下降時(shí)，表示測(cè)定有失控傾向，應(yīng)立即檢查原因，予以糾正。

149均數(shù)控制圖的使用方法：①如果此點(diǎn)位于中心線附近，上實(shí)驗(yàn)室外部分析質(zhì)量控制外部控制的辦法通常是采用由上級(jí)監(jiān)測(cè)管理部門（中心實(shí)驗(yàn)室）對(duì)下級(jí)監(jiān)測(cè)站（實(shí)驗(yàn)室）進(jìn)行分析質(zhì)量考核。在各實(shí)驗(yàn)室完成內(nèi)部質(zhì)量控制的基礎(chǔ)上，由上級(jí)（某個(gè)區(qū)域、某個(gè)部門以至全國(guó)的）監(jiān)測(cè)中心或控制中心提供標(biāo)準(zhǔn)參考樣品，分發(fā)給各受控實(shí)驗(yàn)室，各實(shí)驗(yàn)室在規(guī)定期間內(nèi)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)參考樣品進(jìn)行測(cè)定，并把測(cè)定過程和結(jié)果報(bào)回監(jiān)測(cè)中心或控制中心，然后由中心將測(cè)定結(jié)果作統(tǒng)計(jì)處理，按有關(guān)統(tǒng)計(jì)量評(píng)價(jià)各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的優(yōu)劣。150實(shí)驗(yàn)室外部分析質(zhì)量控制外部控制的辦法通常是采用由上級(jí)監(jiān)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)什么是環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)？環(huán)境