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農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)12/7/20221農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥使用的利與弊農(nóng)藥的重要地位

防治病、蟲、草、鼠害,調(diào)節(jié)農(nóng)作物生長(zhǎng)全世界由于病、蟲、草、鼠害而損失的農(nóng)作物收獲量相當(dāng)于潛在收獲量的三分之一,如果一旦停止用藥或嚴(yán)重的用藥不當(dāng),一年后將減少收成25-40%(與正常用藥相比),兩年后將減少40-60%以至絕產(chǎn)。

我國平均每年挽回糧食2500萬噸、棉花40萬噸、蔬菜800萬噸、果品330萬噸,減少經(jīng)濟(jì)損失約300億元。12/7/20222農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)背景農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所農(nóng)藥登記前、登記、登記后的管理、監(jiān)督、檢測(cè)11個(gè)處室藥政處、生測(cè)室、分析室、殘留室、監(jiān)督處、信息處、咨詢中心、生物中心……120人,在編86人12/7/20223農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)背景生物中心2800m2實(shí)驗(yàn)室,200m2全自動(dòng)控制溫室室內(nèi)生測(cè)試驗(yàn):殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、衛(wèi)生殺蟲劑環(huán)境試驗(yàn):農(nóng)藥對(duì)非靶標(biāo)生物毒性、環(huán)境行為特征試材培養(yǎng):蟲、菌、草、蚊、蜚蠊、蜂、鳥、魚、蠶20人,在編6人實(shí)習(xí)博士、碩士研究生、本科生5-10人12/7/20224農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥使用的利與弊農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染問題——農(nóng)藥殘留

農(nóng)藥殘留的急性毒性問題農(nóng)藥殘留的慢性、亞慢性毒性問題農(nóng)藥殘留對(duì)農(nóng)藥產(chǎn)品貿(mào)易的影響農(nóng)藥殘留對(duì)農(nóng)產(chǎn)品貿(mào)易的影響

12/7/20225農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥使用的利與弊農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染問題——環(huán)境中的歸宿

歸宿:水、土壤、空氣

影響因子:溫度、濕度、光照、降雨、微生物、pH12/7/20226農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥使用的利與弊農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染問題——環(huán)境生物毒害對(duì)有益生物的影響

蜜蜂、魚類、鳥類、家蠶天敵,赤眼蜂、青蛙蚯蚓、土壤微生物對(duì)生物鏈的影響12/7/20227農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥使用的利與弊農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染問題——環(huán)境激素

在已經(jīng)列為環(huán)境激素的名單中,有40多種是農(nóng)藥,其中的六六六、DDT等目前已被禁用,但仍有多種仍在廣泛應(yīng)用環(huán)境激素對(duì)人和動(dòng)物最明顯的危害是使生殖機(jī)能下降??茖W(xué)研究表明,由于環(huán)境激素的危害,人類男性的精子數(shù)和精液正迅速減少,生殖健康受到影響。環(huán)境激素還會(huì)使人和動(dòng)物體內(nèi)內(nèi)分泌紊亂,導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)受損。此外環(huán)境激素還會(huì)降低機(jī)體的免疫力而誘發(fā)腫瘤。已有許多研究表明睪丸癌、前列腺癌、乳腺癌的發(fā)生都與環(huán)境激素有關(guān)。12/7/20228農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥登記管理——農(nóng)藥安全性1982年開始恢復(fù)對(duì)農(nóng)藥登記管理重點(diǎn)的轉(zhuǎn)變藥效產(chǎn)品質(zhì)量農(nóng)產(chǎn)品殘留環(huán)境12/7/20229農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)的主要內(nèi)容環(huán)境行為非靶標(biāo)生物12/7/202210農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)的的主主要要內(nèi)內(nèi)容容環(huán)境境行行為為農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境行行為為是是指指農(nóng)農(nóng)藥藥進(jìn)進(jìn)入入環(huán)環(huán)境境后后,,在在環(huán)環(huán)境境中中遷遷移移轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化化過過程程中中的的表表現(xiàn)現(xiàn)與與特特征征。。包括括物物理理行行為為、、化化學(xué)學(xué)行行為為與與生生物物效效應(yīng)應(yīng)等等三三個(gè)個(gè)方方面面。。直觀觀地地反反映映了了農(nóng)農(nóng)藥藥對(duì)對(duì)生生態(tài)態(tài)環(huán)環(huán)境境污污染染影影響響的的狀狀態(tài)態(tài)。。12/6/202211農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)的主主要內(nèi)容環(huán)境行為揮發(fā)作用土壤吸附作用用淋溶作用土壤降解作用用水解作用光解作用生物富集作用用12/6/202212農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)的主主要內(nèi)容農(nóng)藥對(duì)非靶生生物毒性試驗(yàn)驗(yàn)在靶生物與非非靶生物并存存的環(huán)境中,,使用農(nóng)藥難難免對(duì)非靶生生物會(huì)造成一一定的危害。。不同的農(nóng)藥藥品種,由于于其施藥對(duì)象象、施藥方式式、毒性及其其危及生物種種類的不同,,其影響程度度也隨之而異異。環(huán)境生物物種類很多,,在評(píng)價(jià)時(shí)只只能選擇有代代表性的,并并具有一定經(jīng)經(jīng)濟(jì)價(jià)值的生生物品種,其其中包括陸生生生物、水生生生物和土壤壤生物作為評(píng)評(píng)價(jià)指標(biāo)。12/6/202213農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)的主主要內(nèi)容非靶標(biāo)生物毒毒性試驗(yàn)鳥類毒性蜜蜂毒性天敵毒性(赤赤眼蜂、蛙類類)魚類毒性水生生物毒性性(水蚤、藻藻類)家蠶毒性(根根據(jù)農(nóng)藥性質(zhì)質(zhì)和用途而定定)蚯蚓毒性和土土壤微生物影影響(土壤處處理)主要后茬作物物敏感性(高高活性除草劑劑:如磺酰脲類等))12/6/202214農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)的的主主要要內(nèi)內(nèi)容容土壤壤降降解解12/6/202215農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)土壤壤降降解解的的概概念念成土土因因子子與與田田間間耕耕作作條條件件的的共共同同作作用用下下,,土土壤壤中中的的殘殘留留農(nóng)農(nóng)藥藥逐逐步步由由大大分分子子分分解解成成小小分分子子直直至至失失去去毒毒性性和和生生物物活活性性的的全全過過程程。。土壤壤是是農(nóng)農(nóng)藥藥在在環(huán)環(huán)境境中中的的貯貯藏藏庫庫,,也也是是農(nóng)農(nóng)藥藥在在環(huán)環(huán)境境中中的的集集散散地地。。土壤壤中中農(nóng)農(nóng)藥藥殘殘留留量量的的大大小小、、持持留留時(shí)時(shí)間間的的長(zhǎng)長(zhǎng)短短、、農(nóng)農(nóng)藥藥在在土土壤壤中中的的降降解解性性能能,,是是評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)農(nóng)藥藥對(duì)對(duì)整整個(gè)個(gè)環(huán)環(huán)境境危危害害影影響響十十分分重重要要的的指指標(biāo)標(biāo)。。農(nóng)藥藥在在土土壤壤中中的的持持留留愈愈長(zhǎng)長(zhǎng),,對(duì)對(duì)環(huán)環(huán)境境的的污污染染以以及及對(duì)對(duì)各各種種環(huán)環(huán)境境生生物物,,以以至至對(duì)對(duì)人人類類的的潛潛在在威威脅脅也也愈愈大大。。表示示::降降解解半半衰衰期期::t0.512/6/202216農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)土壤壤降降解解的的試試驗(yàn)驗(yàn)方方法法試驗(yàn)驗(yàn)材材料料土壤壤農(nóng)田田耕耕層層土土壤壤新鮮鮮,,有有代代表表性性,,3~4種種風(fēng)干干,,過過篩篩((2mm)),冷冷藏藏貯貯存存理化化性性質(zhì)質(zhì)測(cè)測(cè)定定::pH、、有有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)、、代代換換量量、、土土壤壤質(zhì)質(zhì)地地農(nóng)藥藥純純品品/原原藥藥配制制水水溶溶液液,,有有機(jī)機(jī)溶溶劑劑助助溶溶((少少量量,,無無干干擾擾::丙丙酮酮、、乙乙醇醇))培養(yǎng)養(yǎng)箱箱::0~50℃℃殘留留分分析析儀儀器器設(shè)設(shè)備備、、材材料料前處處理理::旋旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)蒸蒸發(fā)發(fā)器器、、震震蕩蕩器器化學(xué)學(xué)試試劑劑分析析儀儀器器::氣氣相相色色譜譜、、液液相相色色譜譜、、色色譜譜-質(zhì)質(zhì)譜譜聯(lián)聯(lián)用用儀儀12/6/202217農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)土壤壤降降解解的的試試驗(yàn)驗(yàn)方方法法試驗(yàn)驗(yàn)方方法法稱量量::20g,,三三角角瓶瓶,,混入入農(nóng)農(nóng)藥藥::農(nóng)農(nóng)藥藥的的用用量量最最好好用用田田間間的的實(shí)實(shí)際際用用量量來來換換算算,,或或?qū)⑼镣寥廊乐兄修r(nóng)農(nóng)藥藥的的起起始始濃濃度度調(diào)調(diào)至至10ppm((新新要要求求::田田間間用用量量的的倍倍量量))調(diào)節(jié)節(jié)含含水水量量::田田間間持持水水量量的的60%。。培養(yǎng)養(yǎng)::在在25±±1℃℃恒恒溫溫條條件件下下培培養(yǎng)養(yǎng)定期期采采樣樣測(cè)測(cè)定定::直直至至土土壤壤中中農(nóng)農(nóng)藥藥的的降降解解量量達(dá)達(dá)到到兩兩個(gè)個(gè)半半衰衰期期以以上上,,即即降降解解量量>75%,,或或者者90%以以上上時(shí)時(shí)可可終終止止試試驗(yàn)驗(yàn)(用用于于水水田田的的農(nóng)農(nóng)藥藥,,則則同同時(shí)時(shí)要要做做在在漬漬水水條條件件下下的的降降解解試試驗(yàn)驗(yàn)))12/6/202218農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)土壤壤降降解解的的試試驗(yàn)驗(yàn)方方法法計(jì)算算公公式式Ct=C0e-ktt0.5=Ln2/kC0:初初始始濃濃度度Ct:t時(shí)時(shí)間間時(shí)時(shí)的的濃濃度度k::降降解解速速率率常常數(shù)數(shù)t::培養(yǎng)時(shí)間間t0.5:半衰期12/6/202219農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)土壤降解的的試驗(yàn)方法法質(zhì)量要求殘留分析方方法:準(zhǔn)確度:添添加回收率率70~110%靈敏度:小小于初始濃濃度10%*1/3初始濃度按按照加入量量,在土壤壤中的平均均含量采樣點(diǎn):至至少7個(gè)點(diǎn)點(diǎn),其中5個(gè)點(diǎn)濃度度為初始濃濃度的20%~70%12/6/202220農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)土壤殘留評(píng)評(píng)價(jià)——特特性等級(jí)的的劃分等級(jí)半衰期(月)殘留性降解性1<1低殘留B易降解21~3低殘留A較易降解33~6中殘留B中等降解46~12中殘留A較難降解5〉12長(zhǎng)殘留難降解12/6/202221農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)的主要內(nèi)內(nèi)容水解12/6/202222農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)水解的概念念農(nóng)藥在水環(huán)環(huán)境中的降降解是農(nóng)藥藥在水環(huán)境境中引起的的化學(xué)降解解的現(xiàn)象。。非生物降解解的主要形形式之一。。它是評(píng)價(jià)農(nóng)農(nóng)藥在水體體中殘留特特性的指標(biāo)標(biāo)。一般的農(nóng)藥藥,在高溫溫、偏堿性性的水體中中容易降解解。表示:降解解半衰期::t0.512/6/202223農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)水解的試驗(yàn)驗(yàn)方法試驗(yàn)材料緩沖溶液pH5.0pH7.0pH9.0農(nóng)藥純品/原藥配制水溶液液,有機(jī)溶溶劑助溶((少量,<1%,無無干擾:丙丙酮、乙醇醇)培養(yǎng)箱:0~50℃℃pH劑、滅滅菌鍋殘留分析儀儀器設(shè)備、、材料前處理:旋旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器器化學(xué)試劑、、玻璃器皿皿分析儀器::氣相色譜譜、液相色色譜、色譜譜-質(zhì)譜聯(lián)聯(lián)用儀12/6/202224農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)水解的試驗(yàn)方方法試驗(yàn)方法配制藥液:緩緩沖溶液,≦≦0.01mol/L或或飽和濃度的的一半培養(yǎng):50℃,5天天水解〈10%,穩(wěn)定,停停止試驗(yàn)水解〉10%,進(jìn)一步做做,25℃℃、50℃℃培養(yǎng),從0時(shí)起,采樣樣7次以上,,直至>90%如有高毒降解解產(chǎn)物,需同同時(shí)測(cè)定滅菌:高溫高高壓,緩沖溶溶液與容器,,校正pH12/6/202225農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)水解的試驗(yàn)方方法計(jì)算公式Ct=C0e-ktt0.5=Ln2/kC0:初始濃度Ct:t時(shí)間時(shí)的的濃度k:降解解速率常數(shù)t:培培養(yǎng)時(shí)間t0.5:半衰期12/6/202226農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)水解的試驗(yàn)方方法質(zhì)量要求殘留分析方法法:準(zhǔn)確度:添加加回收率70~110%靈敏度:小于于初始濃度10%*1/3溫度要求:±±0.5℃平行樣誤差::<2.5%采樣點(diǎn):至少少7個(gè)點(diǎn),其其中5個(gè)點(diǎn)濃濃度為初始濃濃度的20%~70%12/6/202227農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥水解特性性等級(jí)劃分等級(jí)半衰期(月)降解性1<1易降解21~3較易降解33~6中等降解46~12較難降解5〉12難降解12/6/202228農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)的主主要內(nèi)容光解12/6/202229農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)光解的概念殘留在大氣、、作物、水體體和土壤表面面的農(nóng)藥在陽陽光的作用下下遭受光降解解的能力。重要的非生物物降解途徑。。對(duì)農(nóng)藥殘留、、藥效、毒性性均有重大影影響。表示:降解半半衰期:t0.512/6/202230農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)光解試驗(yàn)試驗(yàn)材料蒸餾水農(nóng)藥純品/原原藥配制水溶液,,有機(jī)溶劑助助溶(乙腈,,無光敏性))光化學(xué)反應(yīng)應(yīng)儀:光源源(汞燈或或氙燈)、、光反應(yīng)管管、馬達(dá)、、溫控裝置置紫外強(qiáng)度計(jì)計(jì)、照度計(jì)計(jì)殘留分析儀儀器設(shè)備、、材料前處理設(shè)備備化學(xué)試劑、、玻璃器皿皿分析儀器::氣相色譜譜、液相色色譜、色譜譜-質(zhì)譜聯(lián)聯(lián)用儀12/6/202231農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)光解試驗(yàn)試驗(yàn)方法配制藥液::蒸餾水培培養(yǎng):50℃,,5天反應(yīng):于光光化學(xué)反應(yīng)應(yīng)裝置中光源:汞燈燈或氙燈,,距光反應(yīng)應(yīng)管13.5cm溫度:25±2℃℃,壓縮機(jī)機(jī)或風(fēng)機(jī)控控溫采樣:7次次以上檢測(cè)12/6/202232農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)光解試驗(yàn)計(jì)算公式Ct=C0e-ktt0.5=Ln2/kC0:初始濃度度Ct:t時(shí)間時(shí)時(shí)的濃度k:降降解速率常常數(shù)t::培養(yǎng)時(shí)間間t0.5:半衰期12/6/202233農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)光解試驗(yàn)質(zhì)量要求殘留分析方方法:準(zhǔn)確度:添添加回收率率70~110%靈敏度:小小于初始濃濃度10%*1/3蒸餾水:pH6.0~7.5光源:推薦薦氙燈,光光譜特性與與太陽光相相似采樣點(diǎn):至至少7個(gè)點(diǎn)點(diǎn),其中5個(gè)點(diǎn)濃度度為初始濃濃度的20%~70%12/6/202234農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)藥光解特特性等級(jí)劃劃分等級(jí)半衰期(t0.5)降解性1000W氙燈(h)300W汞燈(min)1<3<5易降解23~65~15較易降解36~1215~30中等降解412~2430~60較難降解5>24>60難降解12/6/202235農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)的主要內(nèi)內(nèi)容土壤吸附作作用12/6/202236農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)土壤壤吸吸附附作作用用的的概念念農(nóng)藥藥吸吸附附作作用用是是指指農(nóng)農(nóng)藥藥被被吸吸持持在在土土壤壤中中的的能能力力。。農(nóng)藥藥在在固固液液兩兩相相之之間間分分配配達(dá)達(dá)到到平平衡衡的的比比值值。。表示示::吸吸附附常常數(shù)數(shù)Kd農(nóng)藥藥吸吸附附能能力力的的強(qiáng)強(qiáng)弱弱決決定定于于農(nóng)農(nóng)藥藥的的水水溶溶性性,,分分配配系系數(shù)數(shù)與與離離解解特特性性等等。。水水溶溶性性小小,,分分配配系系數(shù)數(shù)大大,,離離解解作作用用強(qiáng)強(qiáng)的的農(nóng)農(nóng)藥藥,,容容易易被被土土壤壤吸吸附附;;土土壤壤性性質(zhì)質(zhì)對(duì)對(duì)農(nóng)農(nóng)藥藥吸吸附附作作用用的的影影響響也也很很大大。。有有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)含含量量高高,,代代換換量量大大,,質(zhì)質(zhì)地地粘粘重重的的土土壤壤,,就就容容易易吸吸附附農(nóng)農(nóng)藥藥。。農(nóng)藥藥吸吸附附性性能能的的強(qiáng)強(qiáng)弱弱對(duì)對(duì)農(nóng)農(nóng)藥藥的的生生物物活活性性、、殘殘留留性性與與移移動(dòng)動(dòng)性性都都有有很很大大影影響響。。評(píng)價(jià)價(jià)移移動(dòng)動(dòng)性性、、持持留留性性、、生生物物活活性性、、環(huán)環(huán)境境毒毒性性的的重重要要指指標(biāo)標(biāo)。。12/6/202237農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)土壤壤吸吸附附作作用用試試驗(yàn)驗(yàn)方方法法試驗(yàn)驗(yàn)材材料料土壤壤3種種以以上上性質(zhì)質(zhì)差差異異較較大大::以以pH、、有有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)、、粘粘粒粒含含量量衡衡量量風(fēng)干干,,過過篩篩農(nóng)藥藥純純品品/原原藥藥溶于于0.01mol/LCaCl2溶液液,,有有機(jī)機(jī)溶溶劑劑助助溶溶((少少量量,,無無干干擾擾::丙丙酮酮、、乙乙腈腈))恒溫溫振振蕩蕩器器、、離離心心機(jī)機(jī)殘留留分分析析儀儀器器設(shè)設(shè)備備、、材材料料前處處理理設(shè)設(shè)備備化學(xué)學(xué)試試劑劑、、玻玻璃璃器器皿皿分析析儀儀器器::氣氣相相色色譜譜、、液液相相色色譜譜、、色色譜譜-質(zhì)質(zhì)譜譜聯(lián)聯(lián)用用儀儀12/6/202238農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)土壤壤吸吸附附作作用用試試驗(yàn)驗(yàn)方方法法預(yù)試試驗(yàn)驗(yàn)稱量量土土壤壤,,加加入入藥藥液液(<5mg/L),,保保持持一一定定的的水水土土比比5::1,,10::1,,20::1,,100::1恒溫溫振振蕩蕩::25±±2℃℃,,24小小時(shí)時(shí)離心心,,取取上上清清液液,,測(cè)測(cè)定定農(nóng)農(nóng)藥藥含含量量同時(shí)時(shí)設(shè)設(shè)置置兩兩組組空空白白::土土壤壤+0.01mol/LCaCl2溶液液,,0.01mol/LCaCl2農(nóng)藥藥溶溶液液計(jì)算算吸吸附附率率若吸吸附附率率>25%,,進(jìn)進(jìn)行行解解析析試試驗(yàn)驗(yàn)和和高高級(jí)級(jí)吸吸附附試試驗(yàn)驗(yàn)12/6/202239農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)土壤壤吸吸附附作作用用試試驗(yàn)驗(yàn)方方法法解析析試試驗(yàn)驗(yàn)分出出上上清清液液,,土土壤壤固固相相中中加加入入0.01mol/LCaCl2溶液液24小小時(shí)時(shí)振振蕩蕩,,離離心心分分離離測(cè)定定上上清清液液農(nóng)農(nóng)藥藥含含量量重復(fù)復(fù)操操作作一一次次合計(jì)計(jì)兩兩次次農(nóng)農(nóng)藥藥含含量量計(jì)算算解解析析率率若吸吸附附率率<75%,,進(jìn)進(jìn)行行質(zhì)質(zhì)量量平平衡衡試試驗(yàn)驗(yàn)12/6/202240農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)土壤吸附作用用試驗(yàn)方法高級(jí)吸附試驗(yàn)驗(yàn)配置藥液:0.04,0.2,1.0,5.0mg/L操作同預(yù)試驗(yàn)驗(yàn)求出吸附系數(shù)數(shù)12/6/202241農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)土壤吸附作用用試驗(yàn)方法質(zhì)量平衡試驗(yàn)驗(yàn)選擇適當(dāng)?shù)奶崽崛崛∪?、檢測(cè)土壤壤中的農(nóng)藥含含量驗(yàn)證吸附試驗(yàn)驗(yàn)過程中的農(nóng)農(nóng)藥質(zhì)量平衡衡12/6/202242農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)土壤吸附作用用試驗(yàn)方法數(shù)據(jù)處理吸附率M-Ce×V0xA=×100=××100MMM:平衡時(shí)未未加土壤的溶溶液中農(nóng)藥含含量Ce:土壤吸附平平衡時(shí),水相相中濃度V0:水溶液體積積x:吸附于土壤壤中的農(nóng)藥量量12/6/202243農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)土壤吸附作用用試驗(yàn)方法數(shù)據(jù)處理解析率(C1-C2)V-(V0-V)CeD=×100XC1:第一次解析析濃度C2:第二次解析析濃度V0:吸附試驗(yàn)前前水相的體積積V:吸附試驗(yàn)驗(yàn)后水相的體體積12/6/202244農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)土壤吸吸附作作用試試驗(yàn)方方法數(shù)據(jù)處處理吸附常常數(shù)Cs=Kd×Ce1/nCs=x/MCs:土壤壤對(duì)農(nóng)農(nóng)藥的的吸附附濃度度Kd:土壤壤吸附附系數(shù)數(shù)1/n:Cs與Ce關(guān)系曲曲線斜斜率求得::LnKd=LnCs-1/nLnCe12/6/202245農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)土壤吸吸附作作用試試驗(yàn)質(zhì)質(zhì)量要要求水、土土壤殘殘留分分析方方法::準(zhǔn)確度度:添添加回回收率率70~110%靈敏度度:水水中小小于最最小平平衡濃濃度1/3助溶劑劑:<0.2%質(zhì)量平平衡試試驗(yàn)回回收率率>75%12/6/202246農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)藥土土壤吸吸附性性等級(jí)級(jí)劃分分等級(jí)Kd吸附性1>200易吸附250~200較易吸附320~50中等吸附45~20較難吸附5<5難吸附12/6/202247農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)的主主要內(nèi)內(nèi)容土壤淋淋溶作作用12/6/202248農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)土壤壤淋淋溶溶作作用用試試驗(yàn)驗(yàn)農(nóng)藥藥淋淋溶溶作作用用是是指指農(nóng)農(nóng)藥藥在在土土壤壤中中隨隨水水垂垂直直向向下下移移動(dòng)動(dòng)的的能能力力。。影響響農(nóng)農(nóng)藥藥淋淋溶溶作作用用的的因因子子與與影影響響農(nóng)農(nóng)藥藥吸吸附附作作用用的的因因子子基基本本相相同同,,恰恰好好成成反反相相關(guān)關(guān)關(guān)關(guān)系系。。一一般般來來說說,,農(nóng)農(nóng)藥藥吸吸附附作作用用愈愈強(qiáng)強(qiáng),,其其淋淋溶溶作作用用愈愈弱弱。。另外外與與施施用用地地區(qū)區(qū)的的氣氣候候、、土土壤壤條條件件也也關(guān)關(guān)系系密密切切。。在在多多雨雨,,土土壤壤砂砂性性的的地地區(qū)區(qū),,農(nóng)農(nóng)藥藥容容易易被被淋淋溶溶。。農(nóng)藥藥淋淋溶溶作作用用的的強(qiáng)強(qiáng)弱弱,,是是評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)農(nóng)藥藥是是否否對(duì)對(duì)地地下下水水有有污污染染危危險(xiǎn)險(xiǎn)的的重重要要指指標(biāo)標(biāo)。。12/6/202249農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)土壤壤淋淋溶溶作作用用試試驗(yàn)驗(yàn)試驗(yàn)驗(yàn)材材料料3-4種種代代表表性性土土壤壤砂土土、、砂砂壤壤土土、、粉粉砂砂壤壤土土、、粘粘壤壤土土風(fēng)干干,,過過篩篩12/6/202250農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)土壤壤淋淋溶溶作作用用試試驗(yàn)驗(yàn)薄層層層層系系法法柱淋淋洗洗法法12/6/202251農(nóng)藥環(huán)境境安全性性評(píng)價(jià)土壤淋溶溶作用試試驗(yàn)薄層層系系法制泥漿,,涂于層層析板((0.5-1mm),,晾干點(diǎn)藥,以以水為展展開劑展展開放射性標(biāo)標(biāo)記農(nóng)藥藥:顯影影法求出出Rf值值普通農(nóng)藥藥:薄板板平均分分成6段段,檢測(cè)測(cè)各段含含量12/6/202252農(nóng)藥環(huán)境境安全性性評(píng)價(jià)土壤淋溶溶作用試試驗(yàn)柱淋洗法法2cm內(nèi)內(nèi)徑塑料料或玻璃璃柱,裝裝成30cm高高土柱上端加藥藥,定量量、定速速淋洗,,收集測(cè)測(cè)定淋出出液淋洗后,,土柱切切成6段段,測(cè)定定各段農(nóng)農(nóng)藥含量量12/6/202253農(nóng)藥環(huán)境境安全性性評(píng)價(jià)土壤淋溶溶作用試試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理理Rf=lmax/Lmaxlmax:原點(diǎn)至至色譜斑斑點(diǎn)中心心距離Lmax:原點(diǎn)至至展開劑劑前沿的的距離12/6/202254農(nóng)藥環(huán)境境安全性性評(píng)價(jià)土壤淋溶溶作用評(píng)評(píng)價(jià)等級(jí)Rf移動(dòng)性10.9-1極易移動(dòng)20.65-0.89易移動(dòng)30.35-0.64中等移動(dòng)40.1-0.34不易移動(dòng)50-0.09不移動(dòng)12/6/202255農(nóng)藥環(huán)境境安全性性評(píng)價(jià)農(nóng)藥環(huán)境境安全性性評(píng)價(jià)的的主要內(nèi)內(nèi)容揮發(fā)性農(nóng)藥揮發(fā)發(fā)作用是是指在自自然條件件下農(nóng)藥藥從植物物表面、、水面與與土壤表表面通過過揮發(fā)逸逸入大氣氣中的現(xiàn)現(xiàn)象。農(nóng)農(nóng)藥揮發(fā)發(fā)作用的的大小除除與農(nóng)藥藥蒸氣壓壓有關(guān)外外,還與與施藥地地區(qū)的土土壤和氣氣候條件件有關(guān)。。農(nóng)藥殘殘留在高高溫、濕濕潤(rùn)、沙沙質(zhì)的土土壤中比比殘留在在寒冷、、干燥、、粘質(zhì)的的土壤中中容易發(fā)發(fā)揮。農(nóng)農(nóng)藥揮發(fā)發(fā)性的大大小,也也會(huì)影響響農(nóng)藥在在土壤中中的持留留性及其其在環(huán)境境中在分分配的情情況。揮揮發(fā)性大大的農(nóng)藥藥一般持持留較短短,而在在環(huán)境中中的影響響范圍較較大。12/6/202256農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)的主主要內(nèi)容生物富集作用用生物富集作用用是指農(nóng)藥從從環(huán)境中進(jìn)入入生物體內(nèi)蓄蓄積,進(jìn)而在在食物鏈中互互相傳遞與富富集的能力。。農(nóng)藥生物富富集作用大小小與農(nóng)藥的水水溶性、分配配系數(shù)以及與與生物的種類類,生物體內(nèi)內(nèi)的脂肪含量量,生物對(duì)農(nóng)農(nóng)藥代謝能力力等因子有關(guān)關(guān)。農(nóng)藥的生生物富集能力力愈強(qiáng),對(duì)生生物的污染與與慢性危害愈愈大。12/6/202257農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)生物富富集作作用測(cè)定生生物富富集系系數(shù)的的方法法有靜靜態(tài)法法與動(dòng)動(dòng)態(tài)法法兩種種。對(duì)對(duì)一般般農(nóng)藥藥,通通常先先采用用靜態(tài)態(tài)法試試驗(yàn)。。用靜態(tài)態(tài)法測(cè)測(cè)定BCF時(shí),,國外外常用用的魚魚種有有迥魚魚、鯉鯉魚、、虹鱒鱒、鰱鰱魚等等,在在我國國建議議用鯉鯉魚作作試驗(yàn)驗(yàn)。試驗(yàn)用用兩種種濃度度,各各重復(fù)復(fù)一次次,并并設(shè)加加藥不不養(yǎng)魚魚與養(yǎng)養(yǎng)魚不不加農(nóng)農(nóng)藥的的兩種種空白白對(duì)照照。前前者通通過測(cè)測(cè)定來來校正正試驗(yàn)驗(yàn)魚缸缸中因因揮發(fā)發(fā)與降降解所所造成成的農(nóng)農(nóng)藥濃濃度的的變化化,后后者用用作在在試驗(yàn)驗(yàn)結(jié)束束時(shí)檢檢查試試驗(yàn)組組魚體體重量量有無無異常常變化化與測(cè)測(cè)定魚魚體內(nèi)內(nèi)的脂脂肪含含量。。試驗(yàn)農(nóng)農(nóng)藥用用純品品,難難溶于于水的的可用用少量量低毒毒、不不易降降解的的有機(jī)機(jī)溶劑劑(如如叔丁丁醇或或二甲甲亞砜砜)助助溶,,加量量<0.1ml/L。12/6/202258農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)生物富富集作作用于0、、6、、24、48、、96、144、192小時(shí)時(shí)時(shí)分分別從從各處處理中中取水水樣測(cè)測(cè)定農(nóng)農(nóng)藥含含量的的變化化,并并喂給給適量量飼料料(20mg/g魚魚)至第8天時(shí)時(shí)取出出全部部魚樣樣,稱稱體重重后每每組分分成兩兩份測(cè)測(cè)魚體體內(nèi)農(nóng)農(nóng)藥含含量。。試驗(yàn)驗(yàn)結(jié)果果計(jì)算算:用用對(duì)照照組水水體中中農(nóng)藥藥的含含量,,來校校正養(yǎng)養(yǎng)魚組組水體體中的的農(nóng)藥藥含量量,求求出被被魚體體攝入入農(nóng)藥藥的真真實(shí)值值。在試試驗(yàn)驗(yàn)結(jié)結(jié)束束時(shí)時(shí)水水體體中中農(nóng)農(nóng)藥藥含含量量變變化化已已達(dá)達(dá)到到平平衡衡,,則則此此時(shí)時(shí)魚魚體體對(duì)對(duì)農(nóng)農(nóng)藥藥的的富富集集系系數(shù)數(shù)為為::BCF=Cfs/CwsCfs::已已達(dá)達(dá)到到平平衡衡時(shí)時(shí)魚魚體體內(nèi)內(nèi)農(nóng)農(nóng)藥藥含含量量((ppm)Cws::已已達(dá)達(dá)到到平平衡衡時(shí)時(shí)水水體體中中農(nóng)農(nóng)藥藥含含量量(ppm)如如果果在在試試驗(yàn)驗(yàn)結(jié)結(jié)束束時(shí)時(shí),,水水體體中中農(nóng)農(nóng)藥藥濃濃度度尚尚未未達(dá)達(dá)到到平平衡衡,,則則用用上上述述公公式式求求出出的的富富集集系系數(shù)數(shù)值值應(yīng)應(yīng)注注明明是是8天天的的結(jié)結(jié)果果,,即即用用BCF8天天表表示示。。12/6/202259農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)藥藥的的理理化化性性質(zhì)質(zhì)對(duì)對(duì)生生態(tài)態(tài)環(huán)環(huán)境境安安全全性性影影響響蒸氣氣壓壓農(nóng)藥藥進(jìn)進(jìn)入入環(huán)環(huán)境境后后在在氣氣、、水水、、土土各各介介質(zhì)質(zhì)間間遷遷移移、、擴(kuò)擴(kuò)散散與與再再分分配配特特性性受受農(nóng)農(nóng)藥藥蒸蒸氣氣壓壓影影響響很很大大,,蒸蒸氣氣壓壓愈愈大大,,農(nóng)農(nóng)藥藥就就愈愈容容易易從從土土壤壤或或水水域域環(huán)環(huán)境境轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)向向大大氣氣空空間間,,這這樣樣就就容容易易進(jìn)進(jìn)一一步步引引起起農(nóng)農(nóng)藥藥的的光光降降解解作作用用;;農(nóng)農(nóng)藥藥在在土土壤壤中中的的移移動(dòng)動(dòng)性性能能,,受受農(nóng)農(nóng)藥藥蒸蒸氣氣壓壓影影響響也也很很大大。。12/6/202260農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)藥藥的的理理化化性性質(zhì)質(zhì)對(duì)對(duì)生生態(tài)態(tài)環(huán)環(huán)境境安安全全性性影影響響水溶溶性性水溶溶性性的的大大小小對(duì)對(duì)農(nóng)農(nóng)藥藥在在環(huán)環(huán)境境中中的的移移動(dòng)動(dòng)性性、、吸吸附附性性、、生生物物富富集集性性以以及及農(nóng)農(nóng)藥藥的的毒毒性性都都有有很很大大影影響響。。水水溶溶性性大大的的農(nóng)農(nóng)藥藥容容易易從從農(nóng)農(nóng)田田流流向向水水體體,,或或通通過過滲滲漏漏進(jìn)進(jìn)入入地地下下水水之之中中,,也也容容易易被被生生物物吸吸收收,,導(dǎo)導(dǎo)致致對(duì)對(duì)生生物物的的急急性性危危害害;;水水溶溶性性弱弱脂脂溶溶性性強(qiáng)強(qiáng)的的農(nóng)農(nóng)藥藥,,容容易易在在生生物物體體內(nèi)內(nèi)積積累累,,引引起起對(duì)對(duì)生生物物的的慢慢性性危危害害。。12/6/202261農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)藥的的理化化性質(zhì)質(zhì)對(duì)生生態(tài)環(huán)環(huán)境安安全性性影響響分配系系數(shù)分配系系數(shù)是是指農(nóng)農(nóng)藥在在互不不相溶溶的兩兩種極極性與與非極極性溶溶劑中中的分分配能能力,,分配配系數(shù)數(shù)大的的農(nóng)藥藥容易易在非非生物物物質(zhì)質(zhì)與生生物體體內(nèi)富富集,,分配配系數(shù)數(shù)小的的農(nóng)藥藥,容容易在在環(huán)境境中擴(kuò)擴(kuò)散,,從而而也擴(kuò)擴(kuò)大了了農(nóng)藥藥的污污染范范圍。。12/6/202262農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)藥的的理化化性質(zhì)質(zhì)對(duì)生生態(tài)環(huán)環(huán)境安安全性性影響響化學(xué)穩(wěn)穩(wěn)定性性農(nóng)藥的的穩(wěn)定定性是是指農(nóng)農(nóng)藥進(jìn)進(jìn)入環(huán)環(huán)境后后遭受受物理理、化化學(xué)因因子影影響時(shí)時(shí)分解解難易易程度度的指指標(biāo),,這是是評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)藥藥在環(huán)環(huán)境中中穩(wěn)定定性基基礎(chǔ)資資料。。12/6/202263農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)藥的的理化化性質(zhì)質(zhì)對(duì)生生態(tài)環(huán)環(huán)境安安全性性影響響雜質(zhì)一般優(yōu)優(yōu)質(zhì)農(nóng)農(nóng)藥其其雜質(zhì)質(zhì)成份份對(duì)農(nóng)農(nóng)藥影影響不不大,,但有有些農(nóng)農(nóng)藥的的雜質(zhì)質(zhì)成份份則成成了影影響環(huán)環(huán)境安安全的的主要要對(duì)象象,如如666中中的幾幾點(diǎn)種種異構(gòu)構(gòu)體,,氟樂樂靈中中的亞亞硝煙煙彌漫漫胺,,甲胺胺磷中中的不不純物物等,,因此此農(nóng)藥藥的純純度和和不純純物的的成份份必須須在基基礎(chǔ)資資料中中提供供。12/6/202264農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)藥對(duì)對(duì)非靶靶標(biāo)生生物的的毒性性作用用鳥類12/6/202265農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)鳥類類毒毒性性試試驗(yàn)驗(yàn)試驗(yàn)驗(yàn)材材料料鵪鶉鶉::孵化化后后飼飼養(yǎng)養(yǎng)30天天大小小均均勻勻、、體體重重基基本本一一致致,,健健康康、、活活潑潑雌雄雄各各半半實(shí)驗(yàn)驗(yàn)條條件件25±±2℃℃,,自自然然光光照照器材材::鳥鳥籠籠12/6/202266農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)鳥類類毒毒性性試試驗(yàn)驗(yàn)試驗(yàn)驗(yàn)方方法法1::經(jīng)經(jīng)口口一一次次性性染染毒毒法法一次次性性給給藥藥預(yù)試試驗(yàn)驗(yàn)::較大大間間距距設(shè)設(shè)置置4~5個(gè)個(gè)濃濃度度組組,,得得到到最最低低全全致致死死濃濃度度和和最最高高全全存存活活濃濃度度正式式試試驗(yàn)驗(yàn)::設(shè)置置5~7個(gè)個(gè)濃濃度度組組,,每每組組10只只,,設(shè)設(shè)空空白白對(duì)對(duì)照照,,2~3個(gè)個(gè)平平行行25±±2℃,,自自然然光光照照,,正正常常飼飼養(yǎng)養(yǎng)觀察察7天天,,記記錄錄死死亡亡數(shù)數(shù)統(tǒng)計(jì)計(jì),,求求出出LD50和和9955%%置置信信限限12/6/202267農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)鳥類類毒毒性性試試驗(yàn)驗(yàn)試驗(yàn)方法2::喂飼法將藥劑定量拌拌入飼料或轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)入膠囊按體重算出每每只鵪鶉的食食藥量,一次次性喂飼預(yù)試驗(yàn):較大間距設(shè)置置4~5個(gè)濃濃度組,得到到最低全致死死濃度和最高高全存活濃度度正式試驗(yàn):設(shè)置5~7個(gè)個(gè)濃度組,每每組10只,,設(shè)空白對(duì)照照,2~3個(gè)個(gè)平行25±2℃,自然光照照,正常飼養(yǎng)養(yǎng)觀察7天,記記錄死亡數(shù)統(tǒng)計(jì),求出LD50和995%置信限限12/6/202268農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)鳥類毒毒性試試驗(yàn)12/6/202269農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)鳥類毒毒性試試驗(yàn)數(shù)據(jù)處處理寇氏法法直線內(nèi)內(nèi)插法法概率單單位圖圖解法法計(jì)算機(jī)機(jī)軟件件12/6/202270農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)鳥類毒毒性試試驗(yàn)質(zhì)量控控制投喂藥藥品或或飼料料期間間,農(nóng)農(nóng)藥含含量不不能低低于規(guī)規(guī)定含含量的的800%試驗(yàn)結(jié)結(jié)束時(shí)時(shí),對(duì)對(duì)照組組死亡亡率不不得超超過110%%。鳥類應(yīng)適適應(yīng)環(huán)境境條件和和食物,,減少外外部因素素的影響響。觀察不正正常行為為、中毒毒癥狀。。12/6/202271農(nóng)藥環(huán)境境安全性性評(píng)價(jià)鳥類毒性性評(píng)價(jià)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)LD50(mg/kg)毒性級(jí)別>500低毒50~500中毒10~50高毒<10劇毒12/6/202272農(nóng)藥環(huán)境境安全性性評(píng)價(jià)農(nóng)藥對(duì)非非靶標(biāo)生生物的毒毒性作用用蜜蜂攝入毒性性觸殺毒性性12/6/202273農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)蜜蜂毒性試驗(yàn)驗(yàn)試驗(yàn)材料意大利成年工工蜂要求健康、蜂蜂齡一致供試藥劑:原原藥或制劑以蒸餾水配制制,難溶于水水的,以少量量有機(jī)溶劑助助溶器材:蜂籠((上下紗網(wǎng)))生化培養(yǎng)箱點(diǎn)滴器、燒杯杯……12/6/202274農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)蜜蜂毒性試驗(yàn)驗(yàn)攝入毒性將蜂引入蜂籠籠,每籠20只配制藥蜜:藥藥液:蜂蜜=2:1裝入小燒杯,,加脫脂棉,,倒置于蜂籠籠上部試驗(yàn)宜在25℃±2℃微微光條件下進(jìn)進(jìn)行預(yù)試驗(yàn):間距距較大的4~5個(gè)濃度,,得到最低全全致死濃度和和最高全存活活濃度正式試驗(yàn):設(shè)5~個(gè)濃度度,每組30只,,2~3個(gè)平行,,設(shè)空白對(duì)照照,記錄24小時(shí)時(shí)死亡數(shù)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),計(jì)計(jì)算LC50及95%置置信限12/6/202275農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)蜜蜂毒性試驗(yàn)驗(yàn)觸殺毒性試驗(yàn)宜在25℃±2℃微微光條件下進(jìn)進(jìn)行供試農(nóng)藥用丙丙酮溶解用麻醉法先將將蜜蜂麻醉((麻醉時(shí)的死死亡率不得大大于10%))于蜜蜂的前胸胸背板處,用用微量注射器器點(diǎn)滴1.7ul藥液。。預(yù)試驗(yàn):間距距較大的4~5個(gè)濃度,,得到最低全全致死濃度和和最高全存活活濃度正式試驗(yàn):設(shè)5~7個(gè)濃濃度,每組30只,,2~3個(gè)平行行,設(shè)空白對(duì)對(duì)照,記錄24小時(shí)時(shí)死亡數(shù)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),計(jì)計(jì)算LD50及95%置置信限12/6/202276農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)蜜蜂毒性試驗(yàn)驗(yàn)12/6/202277農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)蜜蜂毒性試驗(yàn)驗(yàn)質(zhì)量控制試驗(yàn)期間,農(nóng)農(nóng)藥含量不能能低于規(guī)定含含量的80%%試驗(yàn)結(jié)束時(shí),,對(duì)照組死亡亡率不得超過過10%。觀察不正常行行為、中毒癥癥狀。12/6/202278農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)蜜蜂毒性評(píng)價(jià)價(jià)LD50(ug/蜂)LC50(mg/L)毒性級(jí)別>11>200低毒2.0-10.9920-200中毒0.001-1.990.5-20高毒<0.5劇毒12/6/202279農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)農(nóng)藥對(duì)非靶標(biāo)標(biāo)生物的毒性性作用家蠶12/6/202280農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)家蠶毒性試驗(yàn)驗(yàn)試驗(yàn)材料家蠶:常用用品種二齡供試藥劑::原藥或制制劑以蒸餾水配配制,難溶溶于水的,,以少量有有機(jī)溶劑助助溶恒溫培養(yǎng)箱箱、熏蒸箱箱(60*40*70cm,,帶燃燒室室)、培養(yǎng)養(yǎng)皿(9cm)等等12/6/202281農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)家蠶毒性試試驗(yàn)食下毒葉法法熏蒸法12/6/202282農(nóng)藥環(huán)境境安全性性評(píng)價(jià)家蠶毒性性試驗(yàn)食下毒葉葉法在培養(yǎng)皿皿內(nèi)飼養(yǎng)養(yǎng),每組組20頭頭浸泡桑葉葉:不同同濃度的的藥液定定量5mL/10g桑桑葉投喂24小時(shí)預(yù)試驗(yàn)::間距較較大的4~5個(gè)個(gè)濃度,,得到最最低全致致死濃度度和最高高全存活活濃度正式試驗(yàn)驗(yàn):設(shè)5~7個(gè)濃度度,2~3個(gè)平平行,設(shè)設(shè)空白對(duì)對(duì)照,記錄24、48、96小時(shí)、、三齡死死亡數(shù)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)據(jù),計(jì)算算LC50及95%置置信限12/6/202283農(nóng)藥環(huán)境境安全性性評(píng)價(jià)家蠶毒性性試驗(yàn)熏蒸法培養(yǎng)皿內(nèi)內(nèi),放新新鮮桑葉葉,20頭家蠶蠶放入熏蒸蒸箱,接接通通風(fēng)風(fēng)裝置將藥物放放于電熱熱蚊香加加熱器上上加熱記錄家蠶蠶反應(yīng)癥癥狀8小時(shí)后后取出正常飼養(yǎng)養(yǎng),觀察察至48小時(shí)或或至三齡齡起統(tǒng)計(jì)8、、24、、48小小時(shí)死亡亡率設(shè)置9個(gè)個(gè)重復(fù),,同時(shí)設(shè)設(shè)空白對(duì)對(duì)照統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)據(jù),計(jì)算算LC50及95%置置信限12/6/202284農(nóng)藥環(huán)境境安全性性評(píng)價(jià)家蠶毒性性試驗(yàn)質(zhì)量控制制空白對(duì)照照死亡率率不超過過10%保證家家蠶正正常的的飼養(yǎng)養(yǎng)條件件控制制記錄::攝食::減少少和拒拒食不適::逃避避、昂昂頭、、晃頭頭、甩甩頭、、扭曲曲掙扎扎、吐吐水體癥::大小小、體體色、、腫脹脹、側(cè)側(cè)倒、、靜臥臥死亡率率12/6/202285農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)家蠶毒毒性試試驗(yàn)12/6/202286農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)家蠶毒毒性評(píng)評(píng)價(jià)LC50(mg/kg桑葉)毒性級(jí)別田間施藥濃度/LC50風(fēng)險(xiǎn)級(jí)別>200低毒>10極高風(fēng)險(xiǎn)20~200中毒1.0~10高風(fēng)險(xiǎn)0.5~20高毒0.1~1中等風(fēng)險(xiǎn)<0.5劇毒<0.1低風(fēng)險(xiǎn)12/6/202287農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)農(nóng)藥對(duì)對(duì)非靶靶標(biāo)生生物的的毒性性作用用魚類12/6/202288農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)魚類毒毒性試試驗(yàn)靜態(tài)法法:整整個(gè)過過程不不更換換藥液液不易揮發(fā)、難難降解的農(nóng)藥藥流動(dòng)法:恒定定濃度的藥液液流動(dòng)經(jīng)過有有魚的試試驗(yàn)容器器,適用語易易水解、易揮揮發(fā)、耗氧量量大的農(nóng)藥半靜態(tài)法:最最常用間隔12或24小時(shí)更換換藥液,保持持藥液不低于于初始農(nóng)藥濃濃度的80%12/6/202289農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)魚類毒性試驗(yàn)驗(yàn)12/6/202290農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)魚類毒性試驗(yàn)驗(yàn)試驗(yàn)材料鯉魚的幼魚((3-4cm)、斑馬魚魚(3cm)等健壯無病,大大小一致馴養(yǎng)7-14天,喂食((1-2次/天),曝氣氣充氧光照12-16h試驗(yàn)前24h停止喂食馴養(yǎng)期間死亡亡不超過5%水:自來水,,曝氣24以以上,硬度50-250mg/LpH6-8.5溶氧量:5.8mg/L以上藥液:蒸餾水水溶解,可加加有機(jī)溶劑/乳化劑助溶溶,1-2天天配制一次,,低溫保存12/6/202291農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)魚類毒性試驗(yàn)驗(yàn)試驗(yàn)條件:20℃,自然然采光預(yù)備試驗(yàn)較大間距濃度度梯度,每缸缸5尾24h,確定定最低全致死死濃度和最高高全存活濃度度,確定正式式試驗(yàn)濃度范范圍正式試驗(yàn)5-7個(gè)濃度度組,每缸10尾,96小時(shí),設(shè)空空白對(duì)照3-6小時(shí)內(nèi)內(nèi)特別注意觀觀察,之后每每24h觀察察一次,記錄錄平衡、游動(dòng)、、呼吸、體色色變化溫度、pH、、溶氧量數(shù)據(jù)處理:96h-LC50,寇氏氏法、直線內(nèi)內(nèi)插法、計(jì)算算機(jī)軟件12/6/202292農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)魚類毒性試驗(yàn)驗(yàn)質(zhì)量控制空白對(duì)照死亡亡率不超過10%以重鉻酸鉀為為參考物質(zhì),,斑馬魚試驗(yàn)驗(yàn),24-LC50必須須處于200-4—mg/L之間溶氧量不低于于5.8mg/L保證其他條件件正常12/6/202293農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)魚毒性評(píng)價(jià)價(jià)LC50(mg/L)毒性級(jí)別>10低毒1~10中毒0.1~1高毒<0.1劇毒12/6/202294農(nóng)藥環(huán)境安安全性評(píng)價(jià)價(jià)蛙類毒性試試驗(yàn)農(nóng)藥對(duì)蛙類類的毒性測(cè)測(cè)定,選用用澤蛙的蝌蝌蚪為試驗(yàn)驗(yàn)材料。供試農(nóng)藥用用制劑或原原藥,對(duì)難難于溶于水水的農(nóng)藥,,可用少量量?jī)?nèi)酮與吐吐溫-80助溶,用用量不得>0.1ml/L。。試驗(yàn)材料取取自田間自自然繁殖的的蝌蚪,采采回后先預(yù)預(yù)養(yǎng)一天,,再選健壯壯、個(gè)體均均一的蝌蚪蚪供試驗(yàn)用用;試驗(yàn)容器為為直徑18cm、高高9cm的的玻璃缸,,加入1000ml試液,每每個(gè)處理投投放10頭頭蝌蚪,重重復(fù)三次。。正式試驗(yàn)前前先用預(yù)試試。然后在在最高安全全濃度與最最低全致死死濃度范圍圍之間按等等比級(jí)差設(shè)設(shè)5-7個(gè)個(gè)處理,并并設(shè)空白對(duì)對(duì)照,試驗(yàn)驗(yàn)在自然氣氣溫條件下下進(jìn)行。試驗(yàn)開始后后24小時(shí)時(shí)、48小小時(shí)觀察記記錄蝌蚪的的死亡率,,用概率統(tǒng)計(jì)計(jì)法求出LC50值值與95%的可信限限值。農(nóng)藥對(duì)蛙類類的毒性分分級(jí)標(biāo)準(zhǔn),,可參照魚魚類的毒性性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)。12/6/202295農(nóng)藥藥環(huán)環(huán)境境安安全全性性評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)蚯蚓蚓毒毒性性試試驗(yàn)驗(yàn)為了了使使試試驗(yàn)驗(yàn)結(jié)結(jié)果果具具有有可可比比性性,,采采用用人人工工配配制制的的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)土土壤壤作作為為試試驗(yàn)驗(yàn)材材料料,,將將農(nóng)農(nóng)藥藥按按一一定定的的級(jí)級(jí)差差,,配配成成5-7個(gè)個(gè)等等級(jí)級(jí),,分分別別均均勻勻地地加加入入1公公斤斤土土壤壤中中,,調(diào)調(diào)節(jié)節(jié)到到一一定定的的濕濕度度后后,,裝裝于于2升升的的培培養(yǎng)養(yǎng)缸缸中中。。每個(gè)處理養(yǎng)入入個(gè)體大小相相近的健壯蚯蚯蚓10條,,在20±2℃和有適量量光照條件下下進(jìn)行試驗(yàn)。。供試農(nóng)藥用制制劑或純品,,對(duì)難溶于水水的農(nóng)藥,可可用丙酮助溶溶。拌入土壤壤后先將丙酮酮揮發(fā)掉后再再做試驗(yàn)。蚯蚓的毒性試試驗(yàn)需連續(xù)進(jìn)進(jìn)行14天,,于第7與14天時(shí)測(cè)定定蚯蚓的死亡亡率,用概率率法求半致死死濃度LC50與95%的可信限值值。上述方法得到到的試驗(yàn)結(jié)果果,建議按照照LC50值值的大小將農(nóng)農(nóng)藥對(duì)蚯蚓的的毒性劃分為為三個(gè)等級(jí)::<1ppm的為高毒農(nóng)農(nóng)藥,1-10ppm的的為中毒農(nóng)藥藥,>10ppm的為低低毒農(nóng)藥。12/6/202296農(nóng)藥環(huán)境安全全性評(píng)價(jià)土壤微生物毒毒性試驗(yàn)本試驗(yàn)用測(cè)定定土壤微生物物呼吸強(qiáng)度的的方法,評(píng)價(jià)價(jià)施用農(nóng)藥后后對(duì)土壤微生生物總活性影影響的指標(biāo)。。供試土壤要用用兩種有代表表性的新鮮土土壤,并要提提供pH值值、有機(jī)質(zhì)、、代換量、土土壤質(zhì)地等數(shù)數(shù)據(jù)。供試農(nóng)藥最好好用制劑,也也可用原藥或或純品。每種種土壤設(shè)1ppm、10ppm、、100ppm三組不不同濃度處理理,并設(shè)空白白對(duì)照,每組組重復(fù)三次。。難溶于水的的農(nóng)藥,可用用丙酮助溶。。12/6/202297農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)土壤微微生物物毒性性試驗(yàn)驗(yàn)將藥液液先與與少量量土混混勻,,待丙丙酮發(fā)發(fā)凈后后,再再均勻勻拌入入到處處理的的土壤壤中。。每個(gè)個(gè)處理理用土土50克,,將土土壤含含水量量調(diào)節(jié)節(jié)成田田間持持水量量的60%,裝裝于100ml小小燒杯杯中,,與另另一個(gè)個(gè)裝有有標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)堿液液的小小燒杯杯一起起置于于2升升容容積的的密閉閉瓶中中,于于25±1℃的的恒溫溫箱中中培養(yǎng)養(yǎng)。試驗(yàn)開開始后后的第第5、、10、15天天時(shí)更更換出出密閉閉瓶中中的堿堿液測(cè)測(cè)定吸吸收的的CO2含含量量。當(dāng)當(dāng)打開開密閉閉瓶更更換堿堿液時(shí)時(shí),同同時(shí)更更換了了密閉閉瓶中中的空空氣,,以保保證密密閉瓶瓶中的的氧壓壓維持持在一一定水水平。。用土壤壤中CO2釋釋放量量的變變化,,反映映土壤壤微生生物受受農(nóng)藥藥抑制制的程程度,,并以以此為為依據(jù)據(jù),建建議將將農(nóng)藥藥對(duì)土土壤微微生物物的毒毒性劃劃分成成以下下三個(gè)個(gè)等級(jí)級(jí):用用1ppm處理理土壤壤,在在15天內(nèi)內(nèi)抑制制值>50%的的為高高毒農(nóng)農(nóng)藥;;用10ppm處理理的土土壤,,抑制制值>50%的的為中中毒的的農(nóng)藥藥;抑抑制值值<50%的為為低毒毒農(nóng)藥藥12/6/202298農(nóng)藥環(huán)環(huán)境安安全性性評(píng)價(jià)價(jià)水蚤毒毒性試試驗(yàn)試驗(yàn)用用的蚤蚤種選選用常常用的的大型型蚤((Daphniamagna)),蚤蚤齡6-24小小時(shí)時(shí),試試驗(yàn)水水用脫脫氯后后的自自來水水,標(biāo)標(biāo)明水水質(zhì)指指標(biāo),,以綠綠藻((小球球藻、、柵列列藻))為飼飼料,,用靜靜態(tài)方方法培培養(yǎng)。。試驗(yàn)用用的農(nóng)農(nóng)藥用用純品品,也也可用用制劑劑。難難溶于于水的的農(nóng)藥藥,可可用少少量低低毒的的丙酮酮與吐吐溫-80助助溶,,加入入量不不得0.1ml/L,試試驗(yàn)液液的濃濃度按按級(jí)差差設(shè)5-7個(gè)個(gè)組。。另設(shè)設(shè)一對(duì)對(duì)照組組,每每組用用水蚤蚤20只,,分4槽,,每槽槽5只只。。槽中中藥藥液液用用量量不不得得<2ml/只只蚤蚤。。試試驗(yàn)驗(yàn)期期不不投投食食,,對(duì)對(duì)照照組組中中水水蚤蚤的的死死亡亡率率應(yīng)應(yīng)控控制制在在<10%,,試試驗(yàn)驗(yàn)在在22±±2℃℃的的條條件件下下觀觀察察48小小時(shí)時(shí)。。判斷斷水水蚤蚤死死亡亡的的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn),,在在顯顯微微鏡

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