(新高考)高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講義第8章第50講溶液中“粒子”濃度關(guān)系(含解析)

第50講溶液中“粒子”濃度關(guān)系復(fù)習(xí)目標(biāo)1.理解電解質(zhì)溶液中的電離平衡和水解平衡。2.掌握溶液中各組分之間的守恒關(guān)系與大小比較。1．判斷下列溶液中粒子濃度大小順序(由大到小)(1)氨水中：NH3·H2O、NHeq\o\al(＋,4)、OH－濃度的大小關(guān)系是c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))。(2)在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關(guān)系是c(H2S)＞c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－)。(3)NH4Cl溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的濃度大小關(guān)系是c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)。(4)在Na2CO3溶液中：COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(COeq\o\al(2－,3))＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(H2CO3)。(1)弱電解質(zhì)的電離、弱電解質(zhì)離子的水解是微弱的(相互促進(jìn)水解的除外)，即弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生的微粒很少，弱電解質(zhì)離子水解產(chǎn)生的微粒很少。(2)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，并且第一步程度大于第二步。(3)考慮水的電離。2．寫出下列溶液中粒子守恒關(guān)系式(1)Na2CO3溶液①元素質(zhì)量守恒：_______________________________________________________。②電荷守恒：___________________________________________________________。③質(zhì)子守恒：___________________________________________________________。(2)濃度均為0.1mol·L－1NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合①電荷守恒：___________________________________________________________。②元素質(zhì)量守恒：_______________________________________________________。(3)濃度為0.1mol·L－1鹽酸與0.1mol·L－1CH3COONa溶液等體積混合①電荷守恒：___________________________________________________________。②元素質(zhì)量守恒：_______________________________________________________。答案(1)①c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)]②c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))③c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))(2)①c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)②2c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)(3)①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)②c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)把握三種守恒，明確等量關(guān)系(1)電荷守恒電解質(zhì)溶液必須保持電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)。(2)元素質(zhì)量守恒變化前后某種元素的原子個(gè)數(shù)守恒。①單一元素守恒，如1molNH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq\o\al(＋,4))＝1mol，即氮元素守恒。②兩元素守恒，如NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))，即鈉元素與碳元素守恒。(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中，由于電離、水解等過(guò)程的發(fā)生，往往存在質(zhì)子(H＋)的轉(zhuǎn)移，轉(zhuǎn)移過(guò)程中質(zhì)子數(shù)量保持不變，稱為質(zhì)子守恒。一、單一溶液中粒子濃度的關(guān)系1．0.1mol·L－1的NaHCO3溶液的pH＞7，溶液中粒子濃度關(guān)系：元素質(zhì)量守恒：_________________________________________________________。電荷守恒：_____________________________________________________________。質(zhì)子守恒：_____________________________________________________________。各離子濃度大小關(guān)系：___________________________________________________。答案c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(COeq\o\al(2－,3))c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))2．0.1mol·L－1NaHC2O4溶液的pH＜7，溶液中離子濃度大小關(guān)系：______________________。答案c(Na＋)＞c(HC2Oeq\o\al(－,4))＞c(H＋)＞c(C2Oeq\o\al(2－,4))＞c(OH－)1．常溫下，濃度均為0.1mol·L－1的下列溶液中，粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．氨水中，c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＝0.1mol·L－1B．NH4Cl溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(OH－)＝c(H＋)D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)答案C解析氨水為弱堿溶液，只能部分電離出OH－，結(jié)合電荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)，可得c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(OH－)＜0.1mol·L－1，A錯(cuò)誤；NH4Cl溶液中，NHeq\o\al(＋,4)部分水解、Cl－濃度不變，則溶液中：c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Cl－)，B錯(cuò)誤；Na2SO4溶液顯中性：c(OH－)＝c(H＋)，結(jié)合電荷守恒可得：c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，溶液中離子濃度大小為c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(OH－)＝c(H＋)，C正確；根據(jù)Na2SO3溶液中的元素質(zhì)量守恒可得：c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋2c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(H2SO3)，D錯(cuò)誤。2．室溫下，下列指定溶液中微粒的濃度關(guān)系正確的是()A．0.1mol·L－1(NH4)2SO4溶液：c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)B．0.1mol·L－1Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)C．0.1mol·L－1明礬溶液：c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)D．0.1mol·L－1的NaHCO3溶液：c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＋2c(COeq\o\al(2－,3))答案C解析0.1mol·L－1(NH4)2SO4溶液中，銨根離子水解，溶液顯酸性，但水解程度不大，則c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，A錯(cuò)誤；根據(jù)質(zhì)子守恒，應(yīng)是c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，B錯(cuò)誤；明礬溶液中Al3＋發(fā)生水解，C正確；由元素質(zhì)量守恒知，c(COeq\o\al(2－,3))不應(yīng)乘以2，D錯(cuò)誤。二、混合溶液中粒子濃度關(guān)系1．(1)常溫下，等濃度的NaCN和HCN(pH＞7)溶液中微粒濃度由大到小的順序：________________________________________________________________________。(2)濃度均為0.1mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液①電荷守恒：___________________________________________________________。②元素質(zhì)量守恒：_______________________________________________________。③離子濃度由大到小的順序：_____________________________________________。答案(1)c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)(2)①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))②2c(Na＋)＝3c(COeq\o\al(2－,3))＋3c(HCOeq\o\al(－,3))＋3c(H2CO3)③c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)2．(1)CH3COOH和NaOH等濃度等體積混合，離子濃度大小順序?yàn)開(kāi)_________________。(2)常溫下，NaOH和CH3COOH等濃度按1∶2體積比混合后pH＜7①離子濃度大小順序?yàn)開(kāi)__________________________________________________。②電荷守恒：___________________________________________________________。③元素質(zhì)量守恒：_______________________________________________________。(3)常溫下，pH＝2的CH3COOH與pH＝12的NaOH等體積混合，離子濃度大小順序?yàn)開(kāi)_______________________________________________________________________。答案(1)c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)(2)①c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)②c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)③2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)(3)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)解析(1)恰好反應(yīng)后，溶質(zhì)為CH3COONa。(2)中和反應(yīng)后，溶質(zhì)為等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，c(CH3COO－)與c(CH3COOH)濃度之和等于c(Na＋)的2倍。3．(2020·江蘇，14改編)室溫下，將兩種濃度均為0.10mol·L－1的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．NaHCO3—Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)B．氨水—NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．H2C2O4—NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4為二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)答案D解析A項(xiàng)，溶液呈堿性，說(shuō)明COeq\o\al(2－,3)水解的程度大于HCOeq\o\al(－,3)電離的程度，因此c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))，COeq\o\al(2－,3)的水解是微弱的，溶液中仍有大量的COeq\o\al(2－,3)，則c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由電荷守恒可知，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，元素質(zhì)量守恒為c(NH3·H2O)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝2c(Cl－)，兩式聯(lián)立消去c(Cl－)可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，溶液呈酸性，說(shuō)明CH3COOH電離的程度大于CH3COO－水解的程度，則溶液中微粒濃度關(guān)系為c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由電荷守恒知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，由元素質(zhì)量守恒知，2c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(H2C2O4)，兩式相減得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，正確。的鹽酸，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A．未加鹽酸時(shí)：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)B．加入10mL鹽酸時(shí)：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)C．加入鹽酸至溶液pH＝7時(shí)：c(Cl－)＝c(Na＋)D．加入20mL鹽酸時(shí)：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)答案B解析A項(xiàng)，未加鹽酸時(shí)，由于NH3·H2O的部分電離，所以c(OH－)>c(Na＋)>c(NH3·H2O)，，正確；C項(xiàng)，由電荷守恒得c(Na＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7時(shí)，c(H＋)＝c(OH－)，所以有c(Cl－)>c(Na＋)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，當(dāng)加入20mL鹽酸時(shí)，溶質(zhì)為NaCl、NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，再根據(jù)電荷守恒可得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)，則c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)，錯(cuò)誤。三、不同溶液中同一離子濃度的大小比較選好參照物，分組比較，各個(gè)擊破：25℃時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的順序?yàn)開(kāi)_______________。答案⑤>④>③>①>②。解析分析流程為分組eq\o(→,\s\up7(化學(xué)式中),\s\do5(NH4的數(shù)目))eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(①②③\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(①NH4Cl))\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(②相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上,促進(jìn)NH\o\al(＋,4)的水解,③相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上,抑制NH\o\al(＋,4)的水解)),④⑤\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(④NH42SO4))⑤相當(dāng)于在④的基礎(chǔ),上抑制NH\o\al(＋,4)的水解))5．比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。(1)濃度均為0.1mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是______________。(2)相同濃度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的順序是_________________________________________________________。(3)c(NHeq\o\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)________________________________________。答案(1)③>②>④>①(2)②>①>③(3)④>②>③>①比較電解質(zhì)溶液中粒子濃度相對(duì)大小的解題思路1．(2021·天津，10)常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是()A．在0.1mol·L－1H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2POeq\o\al(－,4))>c(HPOeq\o\al(2－,4))>c(POeq\o\al(3－,4))B．在0.1mol·L－1Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))C．在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＝0.1mol·L－1D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)>c(H＋)答案A解析磷酸分步電離且電離程度逐漸減小，所以在0.1mol·L－1H3PO4溶液中，離子濃度大小順序?yàn)閏(H3PO4)＞c(H2POeq\o\al(－,4))＞c(HPOeq\o\al(2－,4))＞c(POeq\o\al(3－,4))，故A項(xiàng)正確；在0.1mol·L－1Na2C2O4溶L－1NaHCO3溶液中，根據(jù)元素質(zhì)量守恒得c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＝0.1mol·L－1，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，則c(Cl－)＜c(NHeq\o\al(＋,4))，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。2．(2021·湖北1月選考模擬，15)25℃時(shí)，按下表配制兩份溶液。一元弱酸溶液加入的NaOH溶液混合后所得溶液HA10.0mL0.20mol·L－15.0mL0.20mol·L－1溶液ⅠpH＝5.0HB10.0mL0.20mol·L－15.0mL0.20mol·L－1溶液ⅡpH＝4.0下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．溶液Ⅰ中，c(A－)>c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)B．Ⅰ和Ⅱ的pH相差1.0，說(shuō)明eq\f(KaHA,KaHB)＝10C．混合Ⅰ和Ⅱ：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)D．混合Ⅰ和Ⅱ：c(HA)＞c(HB)答案B解析根據(jù)電荷守恒，Ⅰ中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，由于pH＝5.0，溶液顯酸性，c(H＋)＞c(OH－)，因此，c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，A項(xiàng)正確；由于溶液Ⅰ、Ⅱ的pH分別為5.0和4.0，所以Ka(HA)＜Ka(HB)，eq\f(KaHA,KaHB)＜1，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由電荷守恒可知，Ⅰ和Ⅱ的混合溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)，C項(xiàng)正確；由B的分析可知，Ka(HA)＜Ka(HB)，則Ⅰ、Ⅱ混合后必有c(HA)＞c(HB)，D項(xiàng)正確。3．(2021·河北1月選考模擬，9)醋酸為一元弱酸，25℃時(shí)，其電離常數(shù)Ka＝1.75×10－5。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．0.1mol·L－1CH3COOH溶液的pH在2～3范圍內(nèi)B．CH3COONa溶液中，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)C．將0.1mol·L－1CH3COOH溶液加水稀釋，其電離常數(shù)和eq\f(cH＋,cCH3COOH)均不變D．等體積的0.1mol·L－1NaOH溶液和0.1mol·L－1CH3COOH溶液混合后，溶液pH>7，且c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)答案C解析c(H＋)＝eq\r(Ka×cCH3COOH)，pH＝－lg(eq\r(1.75)×10－3)＝3－lgeq\r(1.75)，則溶液的pH在2～3范圍內(nèi)，A項(xiàng)正確；由CH3COONa溶液中質(zhì)子守恒得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)，B項(xiàng)正確；將0.1mol·L－1CH3COOH溶液加水稀釋，電離常數(shù)不變，c(CH3COO－)減小，>c(OH－)>c(H＋)，D項(xiàng)正確。4．(2020·浙江7月選考，23)常溫下，用0.1mol·L－1氨水滴定10mL濃度均為0.1mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列說(shuō)法不正確的是()A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)B．當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．當(dāng)溶液呈中性時(shí)，氨水滴入量大于20mL，c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Cl－)答案D解析HCl是強(qiáng)酸，CH3COOH是弱酸，濃度均為0.1mol·L－1時(shí)，c(Cl－)＞c(CH3COO－)，A正確；滴入10mL氨水時(shí)，NH3·H2O和CH3COOH的物質(zhì)的量相等，據(jù)元素質(zhì)量守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B正確；滴入20mL氨水時(shí)，恰好完全反應(yīng)，所得溶液為等濃度的NH4Cl和CH3COONH4的混合溶液，據(jù)電荷守恒可知c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，據(jù)元素質(zhì)量守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，聯(lián)立兩式可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C正確；滴入20mL氨水時(shí)，所得混合溶液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于20mL，結(jié)合電荷守恒關(guān)系c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈中性時(shí)，c(H＋)＝c(OH－)，得c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，則有c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)，D錯(cuò)誤。課時(shí)精練1．用物質(zhì)的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，對(duì)該溶液的下列判斷正確的是()A．c(H＋)>c(OH－)B．c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1C．c(CH3COOH)>c(CH3COO－)D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1mol·L－1答案A＝0.1mol·L－1，則c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)。2．一定溫度下，下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是()A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1B．pH＝a的氨水，稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1C．pH＝2的H2C2O4溶液與pH＝12的NaOH溶液以任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的c(Na＋)：①＞②＞③答案D解析A項(xiàng)，pH＝5的H2S溶液中，H＋的濃度為1×10－5mol·L－1，H＋來(lái)自于H2S的第一步電離、HS－的電離和水的電離，故H＋的濃度大于HS－的濃度，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，弱堿不完全電離，弱堿稀釋10倍時(shí)，pH減小不到一個(gè)單位，a＜b＋1，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，草酸是弱酸，氫氧化鈉是強(qiáng)堿，無(wú)論怎樣混合得到的溶液都符合電荷守恒，而該等式中缺少草酸根離子，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，因?yàn)樗嵝裕捍姿?gt;碳酸>次氯酸，根據(jù)越弱越水解的原則，pH相同的三種鈉鹽，濃度的大小關(guān)系為醋酸鈉>碳酸氫鈉>次氯酸鈉，則鈉離子的濃度為①>②>③，正確。3．常溫下，下列溶液中，有關(guān)微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是()A．0.1mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液：c(SOeq\o\al(2－,4))>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Fe2＋)>c(H＋)B．將10mL0.1mol·L－1Na2CO3溶液逐滴滴加到10mL0.1mol·L－1鹽酸中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)D．0.1mol·L－1NaHCO3溶液：c(H＋)＋2c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))答案D解析亞鐵離子和銨根離子都水解，但水解程度較小，硫酸根離子不水解，所以c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))，故A正確；將10mL0.1mol·L－1Na2CO3溶液逐滴滴加到10mL0.1mol·L－1鹽酸中：因?yàn)樗徇^(guò)量會(huì)放出CO2氣體，根據(jù)COeq\o\al(2－,3)＋2H＋=CO2↑＋H2O知有Na2CO3溶液剩余，所以離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(Cl－)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))，故B正確；0.01mol·L－1NaOH溶液與等體積pH＝2的醋酸混合后的溶液中溶質(zhì)為醋酸鈉和醋酸，所以離子濃度大小的關(guān)系為c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故C正確；溶液中存在電荷守恒和元素質(zhì)量守恒，根據(jù)電荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)，根據(jù)元素質(zhì)量守恒得c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)，所以得c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))，故D錯(cuò)誤。某二元酸H2B，滴加0.2mol·L－1NaOH溶液。下列說(shuō)法正確的是()A．0.1mol·L－1的H2B溶液中有c(H＋)＝c(OH－)＝c(B2－)＝0.1mol·L－1B．當(dāng)?shù)渭又林行詴r(shí)，溶液中c(Na＋)＝2c(B2－)＋c(HB－)C．當(dāng)用去NaOH溶液體積為15mL時(shí)，溶液的pH＞7D．當(dāng)用去的NaOH溶液體積為30mL時(shí)，此時(shí)溶液中有c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＋2c(H2B)答案B解析由H2B的電離方程式可知，其第一步完全電離，第二步不完全電離，則0.1mol·L－1的H2B溶液中第一步電離產(chǎn)生的c(H＋)＝0.1mol·L－1，第二步電離繼續(xù)產(chǎn)生氫離子，則氫離子的濃度大于0.1mol·L－1，溶液顯酸性，c(OH－)＜c(H＋)，故A錯(cuò)誤；溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(HB－)＋c(OH－)，滴加至中性時(shí)，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，則c(Na＋)＝2c(B2－)＋c(HB－)，故B正確；當(dāng)用去NaOH溶液體積為15mL時(shí)，恰好與H2B以1∶1反應(yīng)完，反應(yīng)后的溶液為NaHB，只能發(fā)生電離，使溶液顯酸性，pH<7，故C錯(cuò)誤；當(dāng)用去的NaOH溶液體積為30mL時(shí)，H2B完全反應(yīng)，反應(yīng)后溶液為Na2B溶液，B2－為弱酸陰離子，可以發(fā)生水解，但HB－為強(qiáng)酸陰離子不水解，溶液中不存在H2B，故D錯(cuò)誤。5．(2022·湖北七市教科研協(xié)作體調(diào)研)下列關(guān)于電解質(zhì)溶液的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．等濃度、等體積的HCOOH溶液與HCOONa溶液混合后pH＜7：c(HCOO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)B．新制氯水中：c(ClO－)＋c(HClO)＝c(Cl－)C．已知Ka(HF)＞Ka(H2S)，則同濃度的NaHS和NaF溶液的pH：NaHS＞NaFD．Na2CO3與NaHCO3的混合溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))答案D解析等濃度、等體積的HCOOH溶液與HCOONa溶液混合后存在著電荷守恒：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，又溶液的pH＜7，所以c(H＋)＞c(OH－)，則c(HCOO－)＞c(Na＋)，因此c(HCOO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，A正確；根據(jù)元素質(zhì)量守恒有c(ClO－)＋c(HClO)＝c(Cl－)，B正確；已知Ka(HF)＞Ka(H2S)，則Kh(HF)＜Kh(H2S)，因此同濃度的NaHS和NaF溶液的pH：NaHS＞NaF，C正確；Na2CO3與NaHCO3的混合溶液中存在著電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))，D錯(cuò)誤。6．(2022·山東濟(jì)南外國(guó)語(yǔ)學(xué)校質(zhì)檢)下列有關(guān)溶液(室溫下)的說(shuō)法正確的是()A．Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液中：2c(Na＋)＝3[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)]B．0.10mol·L－1NaHSO3溶液中通入NH3至溶液pH＝7：c(Na＋)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(SOeq\o\al(2－,3))C．物質(zhì)的量濃度相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液、④(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))的大小關(guān)系：④>①>②>③D．0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7：c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)答案D解析A項(xiàng)，Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液的量未知，不能判斷離子濃度大小，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，溶液中Na＋與S原子的物質(zhì)的量之比為1∶1，而NHeq\o\al(＋,4)與部分亞硫酸根結(jié)合，故c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))，由元素質(zhì)量守恒可知，c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)，溶液呈中性，由電荷守恒得：c(Na＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，聯(lián)立可得：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H2SO3)＝c(SOeq\o\al(2－,3))，則c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(NHeq\o\al(＋,4))，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，物質(zhì)的量濃度相等的4組溶液，①、④NHeq\o\al(＋,4)的量多，②中HCOeq\o\al(－,3)促進(jìn)NHeq\o\al(＋,4)的水解，④中Fe2＋抑制NHeq\o\al(＋,4)水解，所以c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的順序排列為④>①>③>②，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7，溶液中存在電荷守恒為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)，元素質(zhì)量守恒為c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，得到c(CH3COOH)＝c(Cl－)，溶液中存在醋酸鈉、氯化鈉和醋酸，c(Na＋)>c(Cl－)，正確。7．室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)答案B解析Na2S溶液中S2－發(fā)生水解反應(yīng)：S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－，所以溶液中粒子濃度大小關(guān)系是c(Na＋)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，A錯(cuò)誤；Na2C2O4溶液中，根據(jù)質(zhì)子守恒可得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)，B正確；Na2CO3溶液中，根據(jù)電荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))，C錯(cuò)誤；CH3COONa和CaCl2混合溶液中，根據(jù)元素質(zhì)量守恒可得c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，D錯(cuò)誤。8．已知?dú)淞蛩?H2S)的電離平衡常數(shù)為Ka1(H2S)＝9.1×10－8，Ka2(H2S)＝1.1×10－12。H2S溶液中c(總)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)。室溫下向25.00mL0.1000mol·L－1H2S溶液中逐滴滴入NaOH溶液。下列說(shuō)法正確的是()A．隨著NaOH溶液的滴入，溶液中水的電離程度不斷增大B．c(Na＋)＝c(總)的溶液：c(Na＋)>c(S2－)＞c(H2S)＞c(H＋)C．pH＝7的溶液：c(Na＋)>c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)＝c(H＋)D．c(H＋)＝9.1×10－8mol·L－1時(shí)：c(H2S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)答案D解析H2S是二元弱酸，在溶液中抑制水的電離，向25.00mL0.1000mol·L－1H2S溶液中逐滴滴入NaOH溶液，H2S與NaOH反應(yīng)生成NaHS、Na2S時(shí)，由于NaHS、Na2S水解，促進(jìn)水的電離，溶液中水的電離程度不斷增大，當(dāng)H2S完全反應(yīng)，再滴入NaOH溶液，溶液中過(guò)量的NaOH抑制水的電離，水的電離程度會(huì)減小，故A錯(cuò)誤；c(Na＋)＝c(總)的溶液為NaHS溶液，NaHS的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(10－14,9.1×10－8)＞Ka2＝1.1×10－12，溶液中NaHS的水解程度大于其電離程度，NaHS溶液呈堿性，溶液中c(H2S)＞c(S2－)，故B錯(cuò)誤；因NaHS溶液呈堿性，pH＝7的溶液為H2S與NaHS的混合溶液，則溶液中c(HS－)＞c(S2－)，故C錯(cuò)誤；由Ka1＝eq\f(cHS－·cH＋,cH2S)＝9.1×10－8，可知c(H＋)＝9.1×10－8mol·L－1時(shí)，溶液中c(H2S)＝c(HS－)，由電荷守恒c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得c(H2S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，故D正確。9．(2021·遼寧1月適應(yīng)性測(cè)試，14)下列說(shuō)法正確的是()A．向AgCl濁液中加入KBr溶液，沉淀顏色變?yōu)闇\黃色，即可證明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)B．常溫下向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液至pH＝5時(shí)：c(HCOO－)>c(Na＋)C．常溫下等物質(zhì)的量濃度的四種溶液：①NH3·H2O、②NH4HSO4、③(NH4)2CO3、④NH4Cl，c(NHeq\o\al(＋,4))的關(guān)系為②>④>③>①D．等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3與Na2CO3混合溶液：3c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)]答案B解析向AgCl濁液中加入KBr溶液，沉淀顏色變?yōu)闇\黃色，則有AgBr生成，AgCl轉(zhuǎn)變?yōu)锳gBr，只要Q(AgBr)>Ksp(AgBr)即有AgBr沉淀析出，若溴化鉀濃度很大，即使Ksp(AgBr)>Ksp(AgCl)也可實(shí)現(xiàn)，故不可證明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，A錯(cuò)誤；常溫下向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液至pH＝5時(shí)，溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，又因?yàn)槿芤撼孰娭行裕琧(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCOO－)，則有c(HCOO－)>c(Na＋)，B正確；常溫下等物質(zhì)的量濃度的四種溶液：①NH3·H2O、②NH4HSO4、③(NH4)2CO3、④NH4Cl，①NH3·H2O是弱電解質(zhì)，其余都是強(qiáng)電解質(zhì)，因此c(NHeq\o\al(＋,4))最小的是①，根據(jù)能夠電離出的NHeq\o\al(＋,4)的個(gè)數(shù)可分為兩類，③(NH4)2CO3是二元銨鹽，雖然碳酸銨溶液中，碳酸根離子和銨根離子相互促進(jìn)水解，但水解不徹底，銨根離子濃度較大，②NH4HSO4和④NH4Cl是一元銨鹽，②NH4HSO4中電離產(chǎn)生的氫離子抑制銨根離子水解，故②NH4HSO4、④NH4Cl比較，c(NHeq\o\al(＋,4))較大的是②，則c(NHeq\o\al(＋,4))的關(guān)系為③>②>④>①，C錯(cuò)誤；等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3與Na2CO3混合溶液：根據(jù)元素質(zhì)量守恒可知2c(Na＋)＝3[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)]，D錯(cuò)誤。10．有4種混合溶液，分別由等體積0.1mol·L－1的2種溶液混合而成：①CH3COONa與HCl，②CH3COONa與NaOH，③CH3COONa與NaCl，④CH3COONa與NaHCO3。下列關(guān)系正確的是()A．pH：②＞③＞④＞①B．c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①C．c(H＋)：①＞③＞②＞④D．c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②答案B解析A項(xiàng)，pH：②＞④＞③＞①；C項(xiàng)，應(yīng)為①＞③＞④＞②；D項(xiàng)，應(yīng)為①＞③＞④＞②。11．常溫下，將某一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化)，兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如表所示。實(shí)驗(yàn)編號(hào)起始濃度/(mol·L－1)反應(yīng)后溶液的pHc(HA)c(KOH)①0.10.19②x0.27下列判斷不正確的是()A．實(shí)驗(yàn)①