晶體場穩(wěn)定化能課件

晶體場穩(wěn)定化能56、極端的法規(guī)，就是極端的不公?！魅_57、法律一旦成為人們的需要，人們就不再配享受自由了。——畢達(dá)哥拉斯58、法律規(guī)定的懲罰不是為了私人的利益，而是為了公共的利益；一部分靠有害的強(qiáng)制，一部分靠榜樣的效力?！窭闲闼?9、假如沒有法律他們會(huì)更快樂的話，那么法律作為一件無用之物自己就會(huì)消滅?！蹇?0、人民的幸福是至高無個(gè)的法?！魅_晶體場穩(wěn)定化能晶體場穩(wěn)定化能56、極端的法規(guī)，就是極端的不公?！魅_57、法律一旦成為人們的需要，人們就不再配享受自由了?！呥_(dá)哥拉斯58、法律規(guī)定的懲罰不是為了私人的利益，而是為了公共的利益；一部分靠有害的強(qiáng)制，一部分靠榜樣的效力?！窭闲闼?9、假如沒有法律他們會(huì)更快樂的話，那么法律作為一件無用之物自己就會(huì)消滅?！蹇?0、人民的幸福是至高無個(gè)的法?！魅_原子軌道輪廓圖原子軌道:原子核外電子的波函數(shù)v。不同原子、離子相互作用時(shí),最重要的是其最外層電子的相互作用。將v的大小輪廓和正負(fù)在直角坐標(biāo)系中表達(dá)出來,以反映v在空間分布的圖形叫做原子軌道輪廓圖,或簡稱原子軌道圖。;電子的原子軌道(電子云)形狀是以原子核為中心的球體只有一個(gè)伸展方向p電子云原子軌道的形狀是紡錘形(或稱為啞鈴形),其伸展方向是互向垂直的三個(gè)方向(Px,P·P2)。P電子原子軌道半徑同樣隨著n增大而增大晶體場穩(wěn)定化能56、極端的法規(guī)，就是極端的不公?！魅_晶1原子軌道輪廓圖原子軌道:原子核外電子的波函數(shù)v。不同原子、離子相互作用時(shí),最重要的是其最外層電子的相互作用。將v的大小輪廓和正負(fù)在直角坐標(biāo)系中表達(dá)出來,以反映v在空間分布的圖形叫做原子軌道輪廓圖,或簡稱原子軌道圖。原子軌道輪廓圖2;電子的原子軌道(電子云)形狀是以原子核為中心的球體只有一個(gè)伸展方向p電子云原子軌道的形狀是紡錘形(或稱為啞鈴形),其伸展方向是互向垂直的三個(gè)方向(Px,P·P2)。P電子原子軌道半徑同樣隨著n增大而增大;電子的原子軌道(電子云)形狀是以原子核為中心的球體3d電子的原子軌道(電子云)形狀,f電子形狀更為復(fù)雜d電子的原子軌道(電子云)形狀,f電子形狀更為復(fù)雜41923~1935年Bethe和vanⅤleck在研究過渡金屬離子M(d電子)形成的配位化合物提出了晶體場理論,認(rèn)為:配合物中心離子和配位體之間的相互作用,主要來源于類似離子晶體中正負(fù)離子之間的靜電作用這種靜電作用將影響中心離子的電子層結(jié)構(gòu),特別是d結(jié)構(gòu),而對配體不影響,要點(diǎn)概括如下在配合物中,中心離子M處于帶電的配位體L形成的靜電場中,靠靜電作用結(jié)合在一起,這種靜電場稱為晶體場。晶體場對中心M離子的d電子產(chǎn)生排斥作用,使之發(fā)生能級分裂,分裂類型與化合物的空間構(gòu)型有關(guān)。分裂能是指d軌道發(fā)生能級分裂后,最高能級和最低能級間的能量差d電子從未分裂的d軌道進(jìn)入分裂后的d軌道,使配合物獲得晶體場穩(wěn)定化能,能量將降低。1923~1935年Bethe和vanⅤleck在研究過渡52.6.1d軌道的能級分裂26.2d軌道中電子的排布一高自旋態(tài)和低自旋態(tài)2.6.3晶體場穩(wěn)定化能264配合體畸變和Jahn-Teller效應(yīng)2.6.1d軌道的能級分裂62.6.1d軌道的能級分裂(1)自由的過渡金屬離子或原子d軌道圖象d2.6.1d軌道的能級分裂7(2)軌道能級的分裂晶體場理論認(rèn)石靜電作用對中央離子電子層的影響主要體現(xiàn)在配位體所形成的負(fù)電場對中心電子起作用,從而使原來簡并的5個(gè)d軌道能級發(fā)生相應(yīng)變化,即所謂消除d軌道的簡并這種現(xiàn)象即為d軌道能級在配位場中的分裂。顯然對于不同的配位場,d軌道分裂的情況是不同的。(2)軌道能級的分裂晶體場理論認(rèn)石8金屬M(fèi)離子的d軌道角度分布圖金屬M(fèi)離子的d軌道角度分布圖9在正八面體中,金屬離子位于八面體中心,六個(gè)配位體分別沿著三個(gè)坐標(biāo)軸正負(fù)方向接近中央離子。米dxy—配體配體正八面體配位場dx2-y2◎—配體dz2o—配體在正八面體中,金屬離子位于八面體中心,六個(gè)配位體分別沿10d2和d2-y2軌道:電子云極大值正好與配位體迎頭相撞受到較大的推斥,使軌道能量升高較多;另三個(gè)d軌道分(的電子云極大值正好處在配位體之間,受到推斥力較小。因此,由于八面體配位體的作用,使中央d軌道分裂成兩組:第一組:d2-2,d2能量較高,記為c△稱為分裂能第二組:dx,d,d2能量較低,記為(2g單位:cm1(波數(shù))令Ee)-E(t2g)=10Dq=△Icm=11.96mol注意:Dq稱為場強(qiáng)參量。配體不同,1Dq對應(yīng)的能量也不同。波數(shù)單位為cm1,并不直接為能量單位,意為波長為lcm的電磁波對應(yīng)的光子能量。其能量應(yīng)為:E=hC=6.63×1034×3×108×100=19.89×1024J原子,對應(yīng)一摩爾物質(zhì)來說,還應(yīng)乘以阿伏伽德羅常數(shù)6.02×1023所以1cm轉(zhuǎn)換后對應(yīng)的能量為11.96J/mold2和d2-y2軌道:電子云極大值正好與配位體迎頭相撞11晶體場穩(wěn)定化能課件12晶體場穩(wěn)定化能課件13晶體場穩(wěn)定化能課件14晶體場穩(wěn)定化能課件15晶體場穩(wěn)定化能課件16晶體場穩(wěn)定化能課件17晶體場穩(wěn)定化能課件18晶體場穩(wěn)定化能課件19晶體場穩(wěn)定化能課件20晶體場穩(wěn)定化能課件21晶體場穩(wěn)定化能課件22晶體場穩(wěn)定化能課件23晶體場穩(wěn)定化能課件24晶體場穩(wěn)定化能課件25晶體場穩(wěn)定化能課件26晶體場穩(wěn)定化能課件27晶體場穩(wěn)定化能課件28晶體場穩(wěn)定化能課件29晶體場穩(wěn)定化能課件30晶體場穩(wěn)定化能課件31晶體場穩(wěn)定化能課件32晶體場穩(wěn)定化能課件33晶體場穩(wěn)定化能課件34晶體場穩(wěn)定化能課件35晶體場穩(wěn)定化能課件36晶體場穩(wěn)定化能課件37晶體場穩(wěn)定化能課件38晶體場穩(wěn)定化能課件39晶體場穩(wěn)定化能課件40晶體場穩(wěn)定化能課件41晶體場穩(wěn)定化能課件42晶體場穩(wěn)定化能課件43晶體場穩(wěn)定化能課件44晶體場穩(wěn)定化能課件45晶體場穩(wěn)定化能課件46晶體場穩(wěn)定化能課件47晶體場穩(wěn)定化能課件48晶體場穩(wěn)定化能課件49晶體場穩(wěn)定化能課件50晶體場穩(wěn)定化能課件51晶體場穩(wěn)定化能課件52晶體場穩(wěn)定化能課件53晶體場穩(wěn)定化能課件54晶體場穩(wěn)定化能課件55晶體場穩(wěn)定化能課件56晶體場穩(wěn)定化能課件57晶體場穩(wěn)定化能課件58晶體場穩(wěn)定化能課件59晶體場穩(wěn)定化能課件60晶體場穩(wěn)定化能課件61晶體場穩(wěn)定化能課件62晶體場穩(wěn)定化能課件63晶體場穩(wěn)定化能課件64晶體場穩(wěn)定化能課件65晶體場穩(wěn)定化能課件66晶體場穩(wěn)定化能課件67晶體場穩(wěn)定化能課件6826、要使整個(gè)人生都過得舒適、愉快，這是不可能的，因?yàn)槿祟惐仨毦邆湟环N能應(yīng)付逆境的態(tài)度。——盧梭

27、只有把抱怨環(huán)境的心情，化為上進(jìn)的力量，才是成功的保證?！_曼·羅蘭

28、知之者不如好之者，好之者不如樂之者?！鬃?/p>

29、勇猛、大膽和堅(jiān)定的決心能夠抵得上武器的精良?！_(dá)·芬奇

30、意志是一個(gè)強(qiáng)壯的盲人，倚靠在明眼的跛子肩上?！灞救A謝謝！6926、要使整個(gè)人生都過得舒適、愉快，這是不可能的，因?yàn)槿祟惐鼐w場穩(wěn)定化能56、極端的法規(guī)，就是極端的不公?！魅_57、法律一旦成為人們的需要，人們就不再配享受自由了。——畢達(dá)哥拉斯58、法律規(guī)定的懲罰不是為了私人的利益，而是為了公共的利益；一部分靠有害的強(qiáng)制，一部分靠榜樣的效力?！窭闲闼?9、假如沒有法律他們會(huì)更快樂的話，那么法律作為一件無用之物自己就會(huì)消滅?！蹇?0、人民的幸福是至高無個(gè)的法?！魅_晶體場穩(wěn)定化能晶體場穩(wěn)定化能56、極端的法規(guī)，就是極端的不公?！魅_57、法律一旦成為人們的需要，人們就不再配享受自由了?！呥_(dá)哥拉斯58、法律規(guī)定的懲罰不是為了私人的利益，而是為了公共的利益；一部分靠有害的強(qiáng)制，一部分靠榜樣的效力?！窭闲闼?9、假如沒有法律他們會(huì)更快樂的話，那么法律作為一件無用之物自己就會(huì)消滅。——洛克60、人民的幸福是至高無個(gè)的法。——西塞羅原子軌道輪廓圖原子軌道:原子核外電子的波函數(shù)v。不同原子、離子相互作用時(shí),最重要的是其最外層電子的相互作用。將v的大小輪廓和正負(fù)在直角坐標(biāo)系中表達(dá)出來,以反映v在空間分布的圖形叫做原子軌道輪廓圖,或簡稱原子軌道圖。;電子的原子軌道(電子云)形狀是以原子核為中心的球體只有一個(gè)伸展方向p電子云原子軌道的形狀是紡錘形(或稱為啞鈴形),其伸展方向是互向垂直的三個(gè)方向(Px,P·P2)。P電子原子軌道半徑同樣隨著n增大而增大晶體場穩(wěn)定化能56、極端的法規(guī)，就是極端的不公。——西塞羅晶70原子軌道輪廓圖原子軌道:原子核外電子的波函數(shù)v。不同原子、離子相互作用時(shí),最重要的是其最外層電子的相互作用。將v的大小輪廓和正負(fù)在直角坐標(biāo)系中表達(dá)出來,以反映v在空間分布的圖形叫做原子軌道輪廓圖,或簡稱原子軌道圖。原子軌道輪廓圖71;電子的原子軌道(電子云)形狀是以原子核為中心的球體只有一個(gè)伸展方向p電子云原子軌道的形狀是紡錘形(或稱為啞鈴形),其伸展方向是互向垂直的三個(gè)方向(Px,P·P2)。P電子原子軌道半徑同樣隨著n增大而增大;電子的原子軌道(電子云)形狀是以原子核為中心的球體72d電子的原子軌道(電子云)形狀,f電子形狀更為復(fù)雜d電子的原子軌道(電子云)形狀,f電子形狀更為復(fù)雜731923~1935年Bethe和vanⅤleck在研究過渡金屬離子M(d電子)形成的配位化合物提出了晶體場理論,認(rèn)為:配合物中心離子和配位體之間的相互作用,主要來源于類似離子晶體中正負(fù)離子之間的靜電作用這種靜電作用將影響中心離子的電子層結(jié)構(gòu),特別是d結(jié)構(gòu),而對配體不影響,要點(diǎn)概括如下在配合物中,中心離子M處于帶電的配位體L形成的靜電場中,靠靜電作用結(jié)合在一起,這種靜電場稱為晶體場。晶體場對中心M離子的d電子產(chǎn)生排斥作用,使之發(fā)生能級分裂,分裂類型與化合物的空間構(gòu)型有關(guān)。分裂能是指d軌道發(fā)生能級分裂后,最高能級和最低能級間的能量差d電子從未分裂的d軌道進(jìn)入分裂后的d軌道,使配合物獲得晶體場穩(wěn)定化能,能量將降低。1923~1935年Bethe和vanⅤleck在研究過渡742.6.1d軌道的能級分裂26.2d軌道中電子的排布一高自旋態(tài)和低自旋態(tài)2.6.3晶體場穩(wěn)定化能264配合體畸變和Jahn-Teller效應(yīng)2.6.1d軌道的能級分裂752.6.1d軌道的能級分裂(1)自由的過渡金屬離子或原子d軌道圖象d2.6.1d軌道的能級分裂76(2)軌道能級的分裂晶體場理論認(rèn)石靜電作用對中央離子電子層的影響主要體現(xiàn)在配位體所形成的負(fù)電場對中心電子起作用,從而使原來簡并的5個(gè)d軌道能級發(fā)生相應(yīng)變化,即所謂消除d軌道的簡并這種現(xiàn)象即為d軌道能級在配位場中的分裂。顯然對于不同的配位場,d軌道分裂的情況是不同的。(2)軌道能級的分裂晶體場理論認(rèn)石77金屬M(fèi)離子的d軌道角度分布圖金屬M(fèi)離子的d軌道角度分布圖78在正八面體中,金屬離子位于八面體中心,六個(gè)配位體分別沿著三個(gè)坐標(biāo)軸正負(fù)方向接近中央離子。米dxy—配體配體正八面體配位場dx2-y2◎—配體dz2o—配體在正八面體中,金屬離子位于八面體中心,六個(gè)配位體分別沿79d2和d2-y2軌道:電子云極大值正好與配位體迎頭相撞受到較大的推斥,使軌道能量升高較多;另三個(gè)d軌道分(的電子云極大值正好處在配位體之間,受到推斥力較小。因此,由于八面體配位體的作用,使中央d軌道分裂成兩組:第一組:d2-2,d2能量較高,記為c△稱為分裂能第二組:dx,d,d2能量較低,記為(2g單位:cm1(波數(shù))令Ee)-E(t2g)=10Dq=△Icm=11.96mol注意:Dq稱為場強(qiáng)參量。配體不同,1Dq對應(yīng)的能量也不同。波數(shù)單位為cm1,并不直接為能量單位,意為波長為lcm的電磁波對應(yīng)的光子能量。其能量應(yīng)為:E=hC=6.63×1034×3×108×100=19.89×1024J原子,對應(yīng)一摩爾物質(zhì)來說,還應(yīng)乘以阿伏伽德羅常數(shù)6.02×1023所以1cm轉(zhuǎn)換后對應(yīng)的能量為11.96J/mold2和d2-y2軌道:電子云極大值正好與配位體迎頭相撞80晶體場穩(wěn)定化能課件81晶體場穩(wěn)定化能課件82晶體場穩(wěn)定化能課件83晶體場穩(wěn)定化能課件84晶體場穩(wěn)定化能課件85晶體場穩(wěn)定化能課件86晶體場穩(wěn)定化能課件87晶體場穩(wěn)定化能課件88晶體場穩(wěn)定化能課件89晶體場穩(wěn)定化能課件90晶體場穩(wěn)定化能課件91晶體場穩(wěn)定化能課件92晶體場穩(wěn)定化能課件93晶體場穩(wěn)定化能課件94晶體場穩(wěn)定化能課件95晶體場穩(wěn)定化能課件96晶體場穩(wěn)定化能課件97晶體場穩(wěn)定化能課件98晶體場穩(wěn)定化能課件99晶體場穩(wěn)定化能課件100晶體場穩(wěn)定化能課件101晶體場穩(wěn)定化能課件102晶體場穩(wěn)定化能課件103晶體場穩(wěn)定化能課件104晶體場穩(wěn)定化能課件105晶體場穩(wěn)定化能課件106晶體場穩(wěn)定化能課件107晶體場穩(wěn)定化能課件108晶體場穩(wěn)定化能課件109晶體場穩(wěn)