儀器分析復(fù)習(xí)資料

一、名詞解釋1、色譜法：借助于在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離的技術(shù)，稱為色譜分離技術(shù)或色譜法。又稱色層法、層析法。2、基線：當(dāng)色譜柱中沒有組分進入檢測器時，在實驗操作條件下，反映檢測器系統(tǒng)噪聲隨時間變化的線稱為基線。3、分配系數(shù)：在一定溫度下，色譜過程中，在流動相和固定相中的溶質(zhì)分子處于動態(tài)平衡。平衡時組分在固定相(s)與流動相(m)中的濃度(c)之比，稱為分配系數(shù)。4、分離度：相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩個組分色譜

5、用相對保留時間定性最常用的色譜定性方法。6、常用的色譜定量分析方法有歸一化法、內(nèi)標(biāo)法、外標(biāo)法。7吸附脫附揮發(fā)的過程稱為分配過程。9、氣相色譜流動相通常使用純度在99.999%以上氦氣氫氣氮氣。10、在液相色譜中,能使所有有機物都能顯示信號的檢測器是熒光檢測器。11、梯度洗脫是指按一定的程序來改變載液中溶劑的配比和極性，以改變被分離組分的分離因素，提高分離效果。峰峰底寬度總和之半的比值。

t t

12、在液相色譜中,為解決帶壓進樣的問題而采用了停流R= 1R22 2

R1W1

無法取得精確的保留時間峰形的重現(xiàn)性亦較差的特點。5、分配過程：物質(zhì)在固定相和流動相之間發(fā)生的吸附、脫附和溶解、揮發(fā)的過程。6相對保留值αr2121的調(diào)整保留值之比。7、程序升溫：程序升溫色譜法，是指色譜柱的溫度按照組分沸程設(shè)置的程序連續(xù)地隨時間線性或非線性逐漸升高，使柱溫與組分的沸點相互對應(yīng)，以使低沸點組分和高沸點組分在色譜柱中都有適宜的保留、色譜峰分布均勻且峰形對稱。8、梯度洗脫：梯度洗脫(提)，即載液中含有兩種(或更多)不同極性的溶劑，在分離過程中按一定的程序連續(xù)改變載液中溶劑的配比，從而改變極性，通過載液極性的變化來改變被分離組分的分離因素，以提高分離效果。9、頂空分析：頂空分析是取樣品基質(zhì)（液體和固體）上方的氣相部分進行色譜分析。10、共振吸收線：收譜線稱為共振吸收線（簡稱共振線。11、化學(xué)干擾：指待測元素與其它組分之間的化學(xué)作用所引起的干擾效應(yīng)，它主要影響待測元素的原子化效率。12、譜線輪廓：原子群從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)所吸收的譜線并不是絕對單色的幾何線，而是具有一定的寬度，稱之為譜線輪廓。13、基體效應(yīng)：物理干擾是指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過程中，由于試樣任何物理性質(zhì)的變化而引起的干擾效應(yīng)。14、銳線光源：能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。15、擔(dān)體：擔(dān)體是一種化學(xué)惰性、多孔性的固體顆粒，主要構(gòu)成固定相。二、填空:1、在氣相色譜中，程序升溫適于對沸點范圍較寬樣品進行分析。2、在使用氣相色譜儀之前應(yīng)檢查儀器各部件是否處于正常態(tài)，對氣路部分來講，首先應(yīng)進檢漏 。3、氣相色譜分析揮發(fā)性寬沸程試樣時,最好采用的色譜方法是程序升溫。4、評價柱效能的總體指標(biāo)分離度。

13、新的和長期未用的色譜柱在使用前應(yīng)進行老化處理，使基線穩(wěn)定。14在高效液相色譜中廣泛使用的檢測器紫外光度檢測器它具有 、 、 的特點。優(yōu)點：1、有很高的靈敏度，最小檢測濃度可達10-9g·mL-1，故對紫外光吸收較弱的物質(zhì)，也可用這種檢測器進行檢測。2、此檢測器對溫度和流速不敏感，可用于梯度淋洗，其結(jié)構(gòu)較簡單。為了擴大應(yīng)用范圍和提高選擇性，可用可變波長檢測器。光電二極管陣列檢測器是紫外可見光度檢測器的一個重要進展。15高效液相色譜所使用的流動相在進入色譜前必須進脫處理，否則會導(dǎo)致 、 、 。干擾檢測;16、頂空分析法已經(jīng)形成了一個相對較為完善的分析體系，主靜態(tài)頂空分析（頂空-固相微萃取。17、我們常采空心陰極燈 為原子吸收分析法提供符合求的銳線光源。18、火焰原子化系統(tǒng)應(yīng)用最多的三種火焰分別空氣—乙焰貧燃性火焰富燃性火焰。19、原子化系統(tǒng)是原子吸收分光光度計的關(guān)鍵組成部件，原化裝置一般包括 火焰原子化系統(tǒng)石墨爐原子化系統(tǒng)和氫化物發(fā)生器三種類型。20、在原子吸收光譜中多普勒變寬 壓力變寬（茨變寬）是影響譜線變寬的主要因素。三、選擇題：1（分離度）色譜柱的總分離效能指標(biāo)?？捎肦=1.5來表示相鄰兩峰已完全分開的標(biāo)志。2、熱導(dǎo)池檢測器（TCD）對所有物質(zhì)都有響應(yīng)，是應(yīng)用最廣、最成熟的一種檢測器。3、火焰光度檢測器（FPD）對含磷、含硫的化合物有高選擇性和高靈敏度的一種色譜檢測器。FPD檢測硫化物是目前最好的方法。4、電子捕獲檢測器capturedetector）好：它只對具有電負(fù)性的物質(zhì)（如含有鹵素、硫、磷、氮、氧的物質(zhì)）有響應(yīng)，電負(fù)性愈強，靈敏度愈高。5、固定液的選擇一般根據(jù)“相似相溶”原理進行，即固定液的性質(zhì)和被測組分有某些相似性時，其溶解度就大。6-,的靈敏度高于靜態(tài)頂空分析,在分析的精密度方面好于動態(tài)頂空分析,所以是近些年來最常用的頂空分析方法。7穩(wěn)定的流速或壓力輸送到色譜系統(tǒng)。8樣組分對特定波長紫外光的選擇性吸收，組分濃度與吸光度的Lamber-Beer定律。9測定試樣濃度的檢測器。10、電導(dǎo)檢測器屬電化學(xué)檢測器，是離子色譜法中使用最廣泛的檢測器。其作用原理是通過物質(zhì)在某些介質(zhì)中電離后所產(chǎn)生電導(dǎo)變化來測定電離物質(zhì)含量。然后使形成的離子按質(zhì)荷比m/z進行分離。12、使分子電離的手段很多，最常用的離子源是電子轟擊離子源。1314v0和半寬度Δv是表征吸收輪廓的特征參數(shù)。因v0v0處有吸收線。15、空間排阻色譜是按照被測組分分子大小不同、在固定相上選擇性滲透實現(xiàn)分離的16、按固定相的方式分類，可分為柱色譜（填充柱色譜、毛細(xì)管柱色譜（四、判斷題：1、分配系數(shù)的差異是所有色譜分離的實質(zhì)性的原因。2、有較小分配系數(shù)的組分較早地流出色譜柱。3、(1)色譜過程是吸附與解析的過程；不同組分極性的差異導(dǎo)致吸附與解析的差異；態(tài)中由量變到質(zhì)變的過程。4、常用半峰寬表示色譜峰的區(qū)域?qū)挾龋驗樗子跍y量，使用方便，所以常用它表示區(qū)域?qū)挾取?tRK，也就的指標(biāo)。6、理論塔板數(shù)n可以作為描述柱效能的一個指標(biāo)。7衡的次數(shù)越多，固定相的作用越顯著，因而對分離越有利。

8、分離的可能性決定于試樣混合物在固定相中分配系數(shù)的差別，而不是決定于分配次數(shù)的多少。9、理論塔板數(shù)不是有無實現(xiàn)分離可能的依據(jù)，而是在一定條件下柱分離能力發(fā)揮程度的標(biāo)志。10、譜帶展寬的直接后果是影響分離效率、降低檢測靈敏度，所以，抑制譜帶展寬就成了高效分離追求的目標(biāo)。11、引起譜帶展寬的主要因素：⑴渦流擴散；⑵縱向擴散；⑶傳質(zhì)阻力。這些因素都統(tǒng)一于VanDeemter方程中。空心毛細(xì)管柱無多徑相，因此其渦流擴散項A＝012、速率方程對于分離條件的選擇具有很重要的指導(dǎo)意義。它可以說明，填充均勻程度、擔(dān)體粒度、載氣種類、載氣流速、柱溫、固定相液膜厚度等對柱效及峰擴張的影響。13、氣體凈化的目的：除去載氣和檢測器氣體中的水分，氧氣和烴類等雜質(zhì)。色譜柱與氧氣和水分的持續(xù)接觸，特別是在高溫下，將會迅速導(dǎo)致色譜柱的嚴(yán)重?fù)p壞。140.45μ0.22μ濾，以除去雜質(zhì)微粒。有機相濾膜一般用于過濾有機溶劑。15、磷酸鹽、乙酸鹽緩沖液很易長霉，應(yīng)盡量新鮮配制使用，不要貯存。16、質(zhì)譜儀的離子源、質(zhì)量分析器及檢測器必須處于高真空狀態(tài)。17、氣相色譜儀是質(zhì)譜法的理想的“進樣器后以純物質(zhì)形式進入質(zhì)譜儀，可以充分發(fā)揮質(zhì)譜法的特長。質(zhì)1820%24h后分別用水和去離子水沖洗干凈后晾干。19、中心頻率v0和半寬度Δv是表征原子吸收譜線輪廓的特征參數(shù)。20不，可忽略。五、問答題：1、什么是分離度？相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩個組分色譜峰峰底寬度總和之半的比值。分離度的作用是什么？判斷相鄰兩組分色譜峰在色譜柱中的分離情況。表示相鄰兩色譜峰完全分開的標(biāo)志是什么？R=1.5來表示相鄰兩峰已完全分開的標(biāo)志為什么用分離度R作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)？因為兩組分保留值的差別，主要決定于固定液的熱力學(xué)性質(zhì)；色譜峰的寬在窄則反應(yīng)了色譜過程動力學(xué)因素，柱效能高低。因此，分離度是柱效能、選擇性影響因素的綜合，故可用其作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)。2、在一根色譜柱上，欲將含ABCDE五個組分的混合試樣分KB>KA>KC>KD,KE=KA,試定性地畫出它們的色譜流出曲線圖，并說明其理由。流出順序：D、C、A+E、B理由：KCs/Cm，K大表示Cs大，而t∝K，故組分按K的大小次序流出。3、在氣相色譜中，某人采用了粒度比原有柱更細(xì)的載體，而其它一切條件均不變時，速率方程中各項有何變化？由于dp變小，渦流擴散變小，A項變小。由于dp變小，γ變, B項有所增大。由于dp,V項變小。dpdf變小，Cl項變小。C=CgCl，CgCl均下降，故C項下降較快。H=A+B/μ+CμACl比較快，結(jié)果H下降。4、以氣固色譜為例，簡述色譜分離基本過程。吸附劑（固定液） 吸附劑（固定液）試樣+載氣——————→吸附（溶解）—————→柱子 載氣吸附劑（固定液）

峰形扁平的組分獲得很好的分離，特別適合樣品中組分的k值范圍很寬的復(fù)雜樣品的分析。8、請簡述原子吸收分析法中干擾類型及及相應(yīng)的消除方法。原子吸收分析中的干擾主要有光譜干擾、物理干擾和化學(xué)干擾三種類型。一、光譜干擾光譜干擾主要來自光源和原子化器。1、與光源有關(guān)的光譜干擾般有以下兩種情況。與分析線相鄰的是待測元素的譜線。消除方法：減小狹縫寬度可改善或消除這種影響。與分析線相鄰的是非待測元素的譜線消除方法：選用具有合適惰性氣體，純度又高的單元素?zé)?。光譜線重疊干擾消除方法：①減小狹縫寬度：用于多重吸收線和主吸收線波長差不是很小的情況。②另選分析線：當(dāng)波長差很多小時，通過洗脫（脫附載氣不斷流動 溶解、揮發(fā)·各組分性質(zhì)不同

吸附、脫附·

減小狹縫仍難消除干擾，并且可能使信噪比大大降低。2、與原子化器有關(guān)的干擾————————————→分離—→各組分先后流出色譜柱吸附能力不同、溶解揮發(fā)能力不同5是什么？為何要經(jīng)常更換隔墊？在使用時如何避免出現(xiàn)問題？隔墊的作用：防止泄漏，避免外部空氣滲入，污染系統(tǒng)。為什么要更換隔墊：避免出現(xiàn)問題措施：進樣口溫度不要超過隔墊的最高使用溫度；定期更換次？6、根據(jù)GC，GCMS的故障統(tǒng)計，90%的問題發(fā)生在進樣口，如何對GC進樣口進行日常維護？清洗樣品盤，機械臂上的灰塵；清除樣品盤周圍的異物7何謂梯度淋洗？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處？(或更多)分離過程中按一定的程序連續(xù)改變載液中溶劑的配比，從而改變極性，通過載液極性的變化來改變被分離組分的分離因素，以提高分離效果。（僅供參考）梯度淋洗，是改進液相色譜分離的重要手段，而程序升溫是改進氣相色譜分離的重要手段。其作用與氣相色譜的程序升溫類似，兩者的目的相同。不同的是程序升溫是通過k的目的。梯度淋洗就是在分離過程中.讓流動相的組成、極性、pH值等k

主要來自原子化器的發(fā)射和背景吸收。原子化器的發(fā)射：消除方法：采用調(diào)制方式進行工作，并適當(dāng)增加燈電流，提高光源發(fā)射強度。背景吸收（分子吸收消除方法：Ⅰ鄰近線校正法 Ⅱ測標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅲ分離基體 Ⅳ氘燈校正法 Ⅴ塞曼效應(yīng)校正二、物理干擾（基體效應(yīng)）消除方法：配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，這是消除基體干擾常用而有效的方法。三、化學(xué)干擾干擾類型及消除方法消除方法：使用高溫火焰因為此類干擾的大小，在很大程度上取決于火焰溫度和火焰氣體組成，使用高溫火焰即可降低此類干擾。消除方法：加入試劑來控制此類化學(xué)干擾。,是電離電位較低的元素,產(chǎn)生大量電子,抑制被測元素電離。加入大量易電離元素，如鈉、鉀，即可控制火焰溫度，也因易電離元素在火焰中強烈電離而消耗能量來減少待測元素基態(tài)原子的電離，使測定結(jié)果得到改善。②釋放劑：加入一種過量的金屬元素，與干擾元素形成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物，從而使待測元素釋放出來。③保護劑：加入試劑，使待測元素不與干擾元素生成難揮發(fā)化合物。9、LC所用流動相在過濾時應(yīng)注意哪些問題？0.45μ0.22μ雜質(zhì)微粒，色譜純試劑也不例外。用濾膜過濾時，特別要注意分清有機相（脂溶性）濾膜和水相（水溶性）濾膜。1、有機相濾膜有機相濾膜一般用于過濾有機溶劑，過濾水溶液時流速低或濾不動。2、水相濾膜水相濾膜只能用于過濾水溶液。水相濾膜嚴(yán)禁用于有機溶劑，否則濾膜會被溶解！溶有濾膜的溶劑不得用于HPLC。3、混合流動相過濾首選有機相濾膜?，F(xiàn)在已有混合型濾膜出售。10、試比較火焰原子化法與石墨爐原子化法的特點。

（7）氣化溫度：氣化溫度要高于柱溫30-70℃。12、對擔(dān)體的要求：單位體積有大的表面積；不與試樣組分起化學(xué)反應(yīng)；表面沒有或有很弱的吸附性能；熱穩(wěn)定性好；機械性能好，在涂漬或裝柱過程中不易粉碎和凝集；有利于組分在氣液兩相中快速分配；固定液在其表面上能形成均勻的薄膜。13、對固定液的要求：揮發(fā)性小，在操作溫度下有較低蒸氣壓，以免流失。呈液體狀態(tài)。起不到分配作用?？赡芨叩姆蛛x能力?；瘜W(xué)穩(wěn)定性高，不與被測物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng)特點 火焰原子化法 石墨爐原子化法特點 火焰原子化法 石墨爐原子化法由化學(xué)火焰熱能提 利用電熱陰極濺射高頻感原子化供能量，使被測元素應(yīng)或激光等方法